Тиоляты

Химические свойства. Тиолы обладают более выраженными кислыми свойствами, чем спирты. Поэтому при взаимодействии со щелочами они образуют соли — тиоляты (меркаптиды) [c.197]

Образование алкоксидов, тиолятов и амидов лития [c.119]

Вещества, реагирующие с нитратом серебра с выделением осадков, значительно более растворимых, чем тиоляты серебра, не должны мешать определению. Поскольку растворимость тиолятов серебра чрезвычайно мала (почти такая же, как и иодида серебра) вероятность наличия в пробе мешающих примесей невелика. [c.537]

Дисульфиды легко получаются окислением тиолов 124] или окислением водных растворов тиолятов натрия при действии иода [25] [c.155]

Стабильный конденсат под собственным давлением поступает в смеситель С-1. Туда же насосом Н-1 подается водный раствор гидроксида натрия. В смесителе тиолы и гидроксид натрия взаимодействуют с образованием тиолятов натрня. Образовавшаяся смесь поступает затем в колонну К-1 для разделения углеводородного конденсата от продуктов реакции. Очищенный от тиолов конденсат отводится с верха колонны. [c.129]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

Необычный путь получения некоторых сульфидов, совершенно отличный по механизму от реакций с тиолятами, состоит в реакции алифатических или ароматических тиоцианатов с соединениями, содержащими кислую группу С—Н. Эта реакция проходит под влиянием системы концентрированный [c.145]

Прежние исследователи указывали, что углеводородные растворители не влияют на процесс осаждения тиолятов серебра [4,5]. При титровании в керосине, крекинг-бензине, амилене, ацетоне и различных алифатических спиртах никаких помех не наблюдали. [c.536]

Алкилсульфиды образуются алкированием солей тиолов— тиолятов [c.197]

Тиол имеет сильный неприятный запах, дает осадок тиолята ртути. [c.181]

Реакции литийорганических соединений с рядом субстратов представляют собой удобный метод синтеза алкоксидов, тиолятов и амидов лития. Так, растворы ненуклеофильного основания — диизопропиламида лития — легко могут быть получены из н-бу-тиллития и диизопропиламина в ТГФ при —78 °С (схема 31 см. также с. 14). [c.25]

Тиолы — дурно пахнущие жидкости, более летучие, чем соответствующие спирты. Несмотря на то что сера менее электроотрицательна, чем кислород, тиолы являются более сильными кислотами, чем спирты ( H3 H2SH, рК=11). Они взаимодействуют даже с водными щелочами, образуя соответствующие алкоксидам тиоляты, или меркаптиды [c.91]

А. содержатся в животных, растениях и микроорганизмах. Многие А. связаны с мембранами клеток и клеточных органелл (транспортные А., АТФ-синтетазы митохондрий, хлоропластов и микроорганизмов). Функционирование таких А. сопряжено с переносом в-в через мембраны. Ингибиторы А. митохондрий-оловоорг. соед., ионы N3, нек-рые антибиотики (напр., ауромнцин) Ыа - и К-зависимых А. клеточных мембран-уабаин, или строфантин О А. миозина-реагенты, образующие с меркаптогруппой тиоляты (напр., соли тяжелых металлов). [c.33]

Однако при этом реакция включает образование НС и идет существенно медленнее, чем с тиолятами. [c.145]

Многие другие нуклеофилы, такие как цианид-ион, амины, тиоляты н енолйты, присоединяются к нитро ароматическим соединениям с образованием аналогичных комплексов. [c.246]

Реакции литийорганических соединений со спиртами, тиолами и аминами представляют собой удобный способ получения алко-ксидов лития, тиолятов и амидов. Продукты реакции могут быть выделены, но могут быть использованы in situ, так как образующиеся одновременно углеводороды не мещают дальнейшему тече- [c.250]

В колбе емкостью 0,25 л из 24,0 г (0,15 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафта-линтиола-6 (см, N 15) и 6,0 г (0,15 моля) NaOH п 70 мл этанола получают раствор тиолята натрия, к которому при комнатной температуре за 1 5 мии прибавляют 17,8 г (0,15 моля) циклогексилхлорида. Смесь перемешивают 2 ч при температуре бани 50°С, затем 5 ч при 68—70°С и 3 ч при 115-120°С и обрабатывают как п № 40. Получают 14,8 г сульфида, выход 40%, т.кип. 187,5-188,5° С/3 мм, 1,5800,й Г 1,0543. [c.51]

Несимметричные дисульфиды (R—S—S—R ) получают взаимодействием солей тиола (тиолята натрия) с сульфенилгалогенидом (R—S—С1). Предложите механизм атой реакции. [c.338]

Для Т. к. характерны св-ва карбоновых кислот и тиолов (образование солей, сложных эфиров, амвдов, тиолятов, сульфидов, дисульфидов). Обратимо взаимод. с дисульфидами, напр, цасшном (скорость, при к-рбй устанавливается равновесие, мала при pH < 6 и велика при pH > 8 — 10) [c.568]

По 1П варианту колонна К-1 также использовалась как экстрактор. Весь насыщенный тиолятами натрия раствор из колонны К-1 подавался на регенерацию в колонну К-2. Регенерированный раствор щелочи из колонны К-2 сливался в емкость Е-1, а оттуда поступал на поглощение тиолов. Остаточное содержание тиолятов натрия в регенерированном растворе составило 1,5 г/л. При этом, несмотря на использование сл абого раствора NaOH (1,5—3%), степень извлечения тиолов была наивысшей — 60— 65%. Оптимальное соотношение конденсата и щелочи в III варианте составляло 2,5 1. Третий вариант схемы был принят как основной для выделения тиолов из конденсата. [c.130]

Температура регенерации, °С Разбавление Упаривание Концентрация тиолятов в реге- Степень ре- [c.131]

Обратное титрование избыточного серебра [1,2] наименее удобно, так как определению мешает любое соединение, осаждаемое серебром. Прямое титрование не имеет этого недостатка, поскольку тиоляты серебра обычно являются наименее диссоциированными соединениями серебра в системе, в смесях тиолят серебра осаждается первым, и его можно определить отдельно от других компонентов. Кроме того, обратное титрование часто дает завышенные результаты из-за склонности осаждающегося тиолята окклюдировать частично избыточные ионы серебра, которые, следовательно, не будут титроваться. В методе Малисова и Ардинга 2] этот недостаток сводится к минимуму вследствие применения разбавленных растворов. [c.534]

Селеноловоорганическпе соединения могут быть получены методами, подобными методам получения тиолятов [151, 152] (схемы 198, 199), а также прямой реакцией тетрафепилолова с селеном (схема 200). [c.191]

Метод основан на осаждении тиолов нитратом серебра. Применение спирта для растворения пробы и спиртового раствора нитрата серебра полностью предотвращает образование эмульсии и адсорбцию. Чтобы не допустить наличия избытка нитрата серебра к концу осаждения, конечную точку титрования определяют потенциометрически с помощью серебряного индикаторного электрода. Таким образом, этим методом можно анализировать и окрашенные растворы. Наконец, благодаря чрезвычайно низкой растворимости тиолятов серебра (приблизительно того же порядка, что и у иодида серебра) метод можно применять в присутствии таких веществ, которые реагируют с нитратогл серебра, но образуют соединения, более растворимые, чем тиоляты. Таким образом, опасность одновременного осаждения примесей минимальна. [c.535]

Для получения тиофентиолов лучше всего использовать взаимодействие тиениллития или реагента Гриньяра с серой [121], а также восстановление сульфонилхлоридов или расщепление алкилти-енилсульфидов натрием в жидком аммиаке. 5-Алкилирование и -арилирование легко осуществляются при обработке тиолятов алкилгалогенидами, активированными арилгалогенидами или солями арилдиазония. [c.272]

Исследовано влияние концентрации раствора тиола на точность его определения. Навеску вещества растворяли в керосине и раствор титровали при различных степенях разбавления. Во всех опытах конечная точка титрования достигается вблизи —0,100 В. Экспериментально было установлено, что конечная точка титрования почти совпадает с концом осаждения иодида серебра в этом же растворе. На основании этого был сделан вывод, что растворимость тиолятов серебра приблизительно равна (или даже слегка ниже) растворимости иодида серебра. Различия у отдельных тиолов слишком незначительны, чтобы иметь решающее значение для анализа. Данные табл. 18.3 иллюстрируют влияние концентрации раствора тиола на результаты анализа и дается оцелка абсолютной точности метода. [c.539]

Все галогеносодержащие диазины, за исключением 5-галогенопиримидинов, легко реагируют с мягкими нуклеофильными агентами, такими, как амины, тиоляты и анионы производных малоновых кислот, с замещением атома галогена. Во всех случаях галогеносодержащие производные диазинов более реакцио-носпособны, чем 2-галогенопиридины по своей реакционной способности эти соединения можно расположить в следующий ряд [c.262]

Применение водного пиридина имеет следующие преи1 4ущества 1) тиол растворяется в этой среде, так что осадок тиолята не окклюдирует непрореагировавшее вещество 2) так как ион серебра связан координационно, вероятность ошибки определения конечной точки титрования по фенолфталеину невелика 3) исключается возможность разложения серебряных солей некоторых ненасыщенных тиолов с выделением сульфида серебра — реакции, происходящей при избытке свободных ионов серебра 4) связывание свободных протонов в форме РуН+ способствует протеканию реакции до конца и исключению обратной реакции. [c.544]

Однако при анализе различных искусственных смесей этим методом содержание тиола получалось слишком заниженным и нередко первый скачок потенциала не коррелировал с содержанием элементной серы. Поэтому было проведено исследование для выяснения причин этого и для установления условий надежного определения тиолов в различных нефтепродуктах. Для некоторых проб содержание тиола, рассчитанное по суммарному израсходованному объему нитрата серебра до достижения второго скачка, было удовлетворительным. Для других проб, в которых мольное отношение серы тиольной группы к элементной составляло менее 1 1, в этом случае получался заметно заниженный результат. Результаты титрования не будут зависеть от времени выдерживания раствора, если для растворения пробы использовать кислотный растворитель. В ходе исследования было получено экспериментальное подтверждение существования моноалкилдисульфид-иона Н55 , постулированного Девисом и Армстронгом [18]. Этот ион трудно обнаружить, так кзк его серебряная соль легко разлагается, ион разрушается с образованием сульфид-иона даже в отсутствие воздуха, и потенциал серебряно-сульфидного электрода по отношению к этому иону очень близок к сульфидному. Стехиометрия реакции тиолята с элементной серой не всегда такова, как указано в приведенном выше уравнении, так как органические радикалы в различной степени удерживают атомы серы при образовании органических полисульфидов. Следовательно, использовать первый скачок потенциала для определения элементной серы не рекомендуется, за исключением лишь тех анализов, когда точно регулируются условия и известен тип меркаптана, а мольное соотношение тиола и элементной серы достаточно высокое. [c.551]

Аргентометрический анализ можно вести тремя путями прямым титрованием ионом серебра прибавлением избытка ионов серебра, осаждением тиолята и обратным титрованием избыточных ионов серебра, например по Фольгарду прибавлением избытка нитрата серебра и титрованием образующейся в результате реакции с ним кислоты. [c.534]

При анализе некоторых тиолов, особенно низкомолекулярных, выпадает желтый осадок тиолята меди, однако чаще всего он хорошо растворяется. В обоих случаях конечную точку титрования наблюдать легко. Чтобы добиться окрашивания 50 мл раствора в зеленый цвет, необходимо добавить некоторое количество раствора соли меди. В этом случае проводят холостой опыт. [c.547]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят 15 мл пиридина и прибавляют навеску тиола (0,0010—0,0018 моль). Сразу же постепенно приливают из пипетки 5 мл раствора нитрата серебра. Колбу закрывают пробкой и выдерживают раствор 5 мин Затем приливают около 100 мл воды, прибавляют 3—4 капли раствора фенолфталеина и титруют 0,1 и. раствором гидроксида натрия до появления бледно-розовой окраски. Конечная точка титрования нередко устанавливается по изменению желтого цвета тиолята в белый, так как розовая окраска раствора является дополнительной к желтому цвету осадка. [c.544]

Определению не мен1ают органические сульфиды, дисульфиды, тиоцианаты, ненасыщенные соединения, хлорид-, бромид- и сульфит-ионы. Мешают определению тиомочевина и сульфид-, тиосульфат-, тиоцианат- и цианид-ионы. Этилендитиол и о-ами-нобензолтиол не восстанавливают медь(II), но образуют тиоляты меди. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология