Фенолят-анион реакции с формальдегидом

Другой тип анионита получают реакцией поликонденсации фенола, формальдегида и полиэтиленполиамина в солянокислой среде (анионит АН-2ФН). Элементарное звено может быть выражено формулой [c.227]

С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны [c.342]

Анионит с аналогичными свойствами был создан также путем конденсации полиэтиленполиаминов, фенола и формальдегида в солянокислой среде. В этом случае реакция протекает, по-видимому, по следующей схеме [c.77]

Пиролиз при добавлении реагентов. Для ускорения (а иногда и контроля) пиролиза добавляют различные реагенты. При пиролизе спиртов и фенолов или различных анионных и неионных поверхностно-активных веществ [3.66— 3.68], а также при исследовании полимеров [3.57], пуринов и пи-римидинов [3.69] рекомендуют добавлять фосфорную кислоту. Серную кислоту, содержащую этиленгликоль, добавляют при пиролизе полимеров на основе формальдегида [3.70], а смесь гидроксидов натрия и калия — при пиролизе катионных поверхностно-активных веществ [3.68]. При проведении пиролиза в качестве добавок используют каталитически активные металлы, такие как медь [3.71], платинированный древесный уголь [3.72] или железо [3.73]. При пиролизе ароматических соединений рекомендуют добавлять СоС12 [3.10]. Следует также отметить хорошо известный метод дистилляции с цинковой пылью [3.81а]. Тетрахлорид олова применяют при определении соотношения 160 1 о [3.74], а смесь карбоната меди с хинолином в реакциях декарбоксилирования [3.75]. Гексадекан способствует выделению галогеноводородов из органических соединений [3.76]. [c.50]

При реакции фенола с формальдегидом в щелочной среде высокоактивный феноксид-анион легко атакуется нейтральной [c.253]

Основной катализ сводится к повышению активности фенола в реакции с электрофильными агентами, в данном случае с формальдегидом. Эффективность основного катализа обусловлена в первую очередь способностью фенола реагировать с формальдегидом в форме псевдокислоты (С—Н-кислоты). Образование анионов псевдокислоты с высокой нуклеофильностью можно представить следующей схемой [c.172]

Поликонденсацию в щелочной среде относят к реакциям второго порядка, причем считают, что присоединение имеет первый порядок как по фенолу в анионной форме, так и по мономерному формальдегиду. Кроме того, скорость реакции пропорциональна концентрации ионов ОН. [c.357]

Едкие щелочи — калиевые, натриевые, бариевые — легко образуют с фенолом феноляты и часто применяются в качестве катализаторов. Окись магния и гидроокись( магния не образуют фенолятов ни при нагревании с растворами фенола, ни при сплавлении окиси магния с фенолом. Между тем магниевые феноляты прекрасно растворяются в феноле. Магниевый фенолят получается следующим образом фенол или крезол обрабатывают раствором магниевой соли в присутствии окисей или гидроокисей щелочных, или щелочноземельных металлов или аммиака. Предпочитают применять хлористый магний и раствор едкого натра. Только свежеполученная гидроокись магния легко образует с фенолом фенолят. Процесс этот ускоряется нагревом. Одновременно образуется соль щелочного и щелочноземельного металла с, анионом примененной магниевой соли. Для выделения технического фенолята магния из маточного раствора нужно разбавить его небольшим количеством воды. При этом фенолят магния выпадает в виде белого кристаллического порошка, который легко отфильтровать. Практически целесообразнее получать фенолят магния при избытке фенола, в котором фенолят магния легко растворяется. Раствор соли щелочного или щелочноземельного металла легко отделяется от раствора фенолята магния в феноле. К последнему добавляют формалин и смесь нагревают для конденсации. В присутствии фенолята магния формальдегид связывается с фенолом полностью уже в течение 30 — 40 минут после начала реакции. [c.31]

Показано, что при использовании в качестве катализаторов солей металлов их каталитическая активность зависит от способности катионов к ионизации. Ускоряющее действие анионов убывает в ряду хлориды > сульфаты > нитраты [114]. В присутствии ацетатов металлов скорость реакции поликонденсации фенола с формальдегидом убывает в ряду Сс1 > Mg > Са > Ва Na, что соответствует изменению способности их к комплексообразованию [129]. [c.70]

Охарактеризуйте реакционную способность фенолят-аниона в реакциях электрофильного замещения. Приведите схемы и механизмы его реакций со следующими соединениями а) хлористым фенилдиазонием б) СОа при 125 и 250 °С в) H la, NaOH, НаО при 70 °С г) формальдегидом. Каково практическое значение этих реакций [c.168]

Вероятно, в этой реакции вместо бромистого метилена мож- но использовать хлористый метилен, поскольку после замещения первого атома хлора второй атом должен замещаться чрезвычайно быстро. Циклизация с образованием пятичленного кольца является благоприятным процессом, а алкилирующим агентом на этой стадии будет алкоксиметилгалогенид. Замещение первого атома хлора в хлористом метилене вполне возможно, достаточно вспомнить, что в условиях межфазного катализа и алкоголят- и фенолят-анионы образуют симметричные диалкил- или диарилацетали формальдегида (табл. 5.6) [9]. Отме- [c.104]

Формальдегид конденсируется с фенолом в присутствии как кислот, так и оснований (см. разд. 4.2.3.3). Последующие реакции приводят к получению технически важных фенолоформальдегидных смол [55]. Фенол или ион фенолята реагирует по отношению к формальдегиду как углеродный нуклеофил, и первоначальными продуктами являются о- или п-гидроксиметилфенол или их анионы, [c.520]

В настоящее время все большее распространение в технике получают искусственные адсорбенты, способные в зависимости от своего электрического заряда обменно поглошДть катионы или анионы они получили наименования иониты . Иониты — органические коллоиды-полимеры. Простейший катионит возникает при реакции фенола и формальдегида (с нагреванием и в присутствии катализаторов). Ионогенными группами в таком катионите являются фенольные гидроксилы и дополнительно введенные карбоксильные группы и сульфогруппы. Водородные ионы в сульфогруппах полностью отдиссоцпированы, чем и объясняется быстрое их замещение другими катионами при взаимодействии с раствором. Слабее диссоциированы карбоксильные группы их водородные ионы замещаются другими катионами медленнее (в продолжение 2—4 ч асов) и лучше в нейтральной среде. Еще слабее (и в щелочной среде) диссоциируют фенольные гидроксилы, что обусловливает и замедленный обмен их на другие катионы. [c.69]

Стабилизация отщепляющейся карбоксильной или метилольной группы происходит в результате выброса протона и образования нейтральной молекулы СО2 или формальдегида. Следует отметить, что замещение метилольных групп легко протекает и при азосочетании 2,4,6-тризамещенных фенолов . При заместительном азосочетании 4-окси-3,5-ди-грет-бутилфенилуксусной кислоты в ходе реакции отщепляется биполярный ион +СН2СОО , который стабилизируется путем захвата аниона из реакционной среды (НО или С1 ), образуя нейтральную молекулу замещенной уксусной кислоты. [c.62]

Современные смолы для анионного обмена представляют собой высокомолекулярные азотсодержащие основания, получаемые в результате реакций поликонденсации или полимеризации простейших аминов или полйаминов с формальдегидом, фенолом и другими веществами [5]. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология