Лактамы реакция с кетенами

Штаудингер изучал реакцию кетенов с циклическими соединениями типа хинолина [35, 40], однако ему не удалось выделить ни одного истинного р-лактама. Единственным достоверным случаем, где циклический имин соединяется с кетеном, давая р-лактам, является взаимодействие дифенилкетена с 2-фенилтиазолином, приводящее к образованию бициклического Соединения [41]. [c.80]

В двух случаях реакция кетенов с иминами представляет особый интерес. В первом случае происходит присоединение дифенилкетена к циннамилиденанилину, в результате чего образуется -лактам XXV вместо 5-лактама XXVI, который, как можно было ожидать, должен получиться путем присоединения в положении 1,4 [12,18]. [c.514]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Взаимодействие кетенов с имииами. Обычный метод синтеза заключается в присоединении самого кетена или его замещенных к анилам или иным ими-нам. Так, например, реакция диметилкетена с бензилиденанилином [36] заканчивается за несколько часов при комнатной температуре р-лактам может быть легко выделен в виде устойчивого кристаллического соединенияг [c.78]

Реакции, включающие различные типы несогласованного циклоприсоединения, применяются главным образом для синтеза 3-лактамов. Например, присоединение кетенов к иминам, а также изоцианатов к обычным и сопряженным олефинам приводит к р-лактамам [6] схемы (80) и (81) соответственно . В обоих случаях реакция облегчается, если заместителем у атома азота является хлорсульфонильная группа (К = 80201). Эта группа легко отщепляется с помощью мягкого гидролиза, давая соответствующий лактам (К = Н). [c.418]

Этот синтез р-лактамов на базе 3-ациламинокислот был открыт Штаудингером [2] в связи с его исследованиями взаимодействия кетенов с иминами (также дающего р-лактамы). Как показано ниже, реакция между кетеном и имином часто не приводит к образованию 13-лактама или только его одного вместо р-лактама или наряду с ним получаются пиперидиндионы, образующиеся в результате соединения одной молекулы имина с двумя молекулами кетена, В этих случаях р-лактам часто может быть приготовлен косвенным путем. [c.507]

Взаимодействием кетенов, особенно двузамещенных кетенов, или кетокетенов , с иминами удобно получать некоторые типы замещенных моно- или бициклических р-лактамов. Например, дифенилкетен легко вступает в реакцию с бензилиденанилином при комнатной температуре, образуя кристаллический р-лактам, [c.511]

Наличие серусодержащих заместителей у атома углерода, связанного с иминогруппой, не препятствует образованию р-лактама. Имидотиоэфир XX легко вступает в реакцию с диметил-кетеном и дает с выходом в 60% Р-лактам XXI [14]. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология