Некоторые главные типы органических реакций

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

НЕКОТОРЫЕ ГЛАВНЫЕ ТИПЫ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.328]

Некоторые главные типы органических реакций [c.313]

Для инициирования реакций присоединения по Харашу применяются инициаторы двух главных типов органические перекиси и азо-быс-(нитрилы). Общее свойство этих веществ состоит в том, что в отсутствие каких-либо индуцируемых реакций они могут претерпевать термическое разложение на свободные радикалы по реакции первого порядка. На рис. 3 показан период полураспада некоторых инициаторов, используемых для инициирования свободнорадикальных цепных реакций при обычной температуре (О—200 ). [c.126]

Оксредметрия позволяет получать количественную информацию о химических взаимодействиях, связанных с переносом электронов. Эти взаимодействия, называемые окислительно-вос-становительными, относятся к одному из основных типов химических реакций и включают многие процессы с участием неорганических и органических веществ, а также некоторые главные процессы жизнедеятельности. По этой причине оксредметрии принадлежит важное место не только в химии, но и в биологии, медицине, геохимии, почвоведении, в различных отраслях промышленности. Экспериментальная основа оксредметрии в большинстве случаев — потенциометрическое измерение окислительного потенциала раствора с помощью гальванического элемента, в котором один из электродов изготовлен из индифферентного по отношению к раствору материала, например, платины. [c.4]

До возникновения теории строения органических соединений, разработанной А. М. Бутлеровым, в органической химии существовали другие теории, предложенные учеными для объяснения природы органических соединений. К ним относится теория радикалов и теория типов. Эти теории помогли установить некоторые закономерности образования органических соединений и их превращений. Однако они но смогли решить главной задачи — выяснения строения молекулы органических веществ. Мало того, познание строения молекул вообще считалось невозможным. По теории типов химическая формула могла отображать лишь состав соединения и его способность к той или иной реакции. А так как органическое вещество способно ко многим химическим превращениям, изобразить его одной формулой было невозможно, [c.279]

На особую роль глин как катализаторов этого процесса впервые указал наш известный физикохимик А. В. Фрост [22]. Еще в 1946 г. им были четко сформулированы основные типы реакций органических соединений (возможных предшественников нефтяных углеводородов), которые катализируются алюмосиликатами. С тех пор ыли проведены обширные исследования по моделированию естественных процессов нефтеобразования в лабораторных условиях. Результаты этих работ достаточно хорошо освещены в известных монографиях и статьях [23—27]. Поэтому здесь мы остановимся лишь на некоторых наиболее интересных моментах этих исследований, а главное внимание уделим новым работам в этой области, а также механизму реакций нефтеобразования. [c.194]

В последнее время все большее распространение получает другой вид лабораторных занятий по органической химии — иной по характеру и меньший по общему числу учебных часов— так называемый малый практикум. При этом малый практикум во многих учебных заведениях оказалось целесообразным проводить параллельно лекционному курсу, так как лабораторные работы этого типа непосредственно связаны с основными положениями, излагаемыми в лекциях, и значительно способствуют успешному усвоению материала. Задачей малого практикума является главным образом ознакомление студентов на опыте с характерными общими свойствами и реакциями различных классов органических соединений и с индивидуальными особенностями их важнейших представителей. В то же время многие органические соединения, свойства которых исследуют в малом практикуме, изготовляются и выделяются непосредственно в процессе опытов. Таким образом, уже в этих работах студенты знакомятся с некоторыми препаративными [c.13]

Для описания множества типов продуктов ассоциации двух или большего числа молекул применяется термин молекулярный комплекс. Различные исследователи придавали этому термину разное значение, но дать ему краткое, всеобъемлющее определение почти не представляется возможным. В течение приблизительно двух последних десятилетий основное внимание исследователей привлекала большая группа комплексов, образующихся за счет слабого взаимодействия некоторых классов органических веществ, играющих роль донора электронов, с другими веществами, действующими в качестве акцепторов. Такие комплексы являются тем видом координационных продуктов, которые особенно интересны для химиков-органиков, главным образом ввиду их возможной роли в качестве промежуточных продуктов в реакциях, приводящих к стабильным соединениям. Дальнейшее обсуждение будет в основном касаться этого вопроса. [c.11]

Французский химик Ш. Жерар отказался от попытки классифицировать органические соединения исходя лишь из их структуры и характера связи. Он вообще критически отнесся к представлениям о внутренней структуре молекулы. Жерар учитывал главным образом состав соединения, придавая ему решающее значение в определении химического поведения частицы. Новая теория Жерара в центр внимания поставила наиболее изменчивые части молекулы и пыталась объяснить те причины, от которых зависит эта изменчивость. Согласно теории Жерара, для органического соединения свойственно не существование некоторых неизменных радикалов, а наличие нескольких характерных типов соединений. При реакции замещения тип соединения может сохраняться, а при других реакциях — изменяться. Типами для образования органических веществ послужили простейшие неорганические вещества. Так был установлен тип воды, аммиа- [c.57]

Небольшим, но характерным примером сказанного является хотя бы его работа по вопросу об очистке углеводородов предельного характера хамелеоном. Он устанавливает, что удаление непредельных углеводородов при помощи этого реактива — далеко не простая задача, и опыты, поставленные вначале со скромной целью найти наилучшие условия очистки предельных углеводородов, ведут к постановке вопроса о совместном окислении органических соединений. Кижнер приходит к выводу, что примесь непредельного углеводорода влияет па устойчивость предельного соединения по отношению к окислителю экспериментально устанавливается, что присутствие непредельного углеводорода значительно ускоряет окисление главного продукта и дает возможность в этих условиях окислять перманганатом некоторые соединения, в чистом виде, вообще, не окисляющиеся этим реактивом. Таким образом, оказалось возможным отнести реакцию очистки предельных углеводородов при помощи перманганата к типу так называемых сопряженных реакций, с успехом изученных покойным Н. А. Шиловым и в настоящее время имеющих большое значение в технике окисления парафинов и других соединений. [c.15]

Рассматриваемые ниже реакции преобразования функциональных групп в сурьмяноорганических соединениях включают в себя главным образом превращения соединений, в которых атом сурьмы связан с остатками минеральных или органических кислот, окси-, алкокси- или меркаптогруппа-ми, т. е. веществ, содержащих связи сурьмы с галоидом, кислородом, серой и в некоторых случаях с азотом или фосфором. Реакции гидролиза, обмена, переацилирования и другие приводятся по отдельным основным типам производных трех- и пятивалентной сурьмы. Формально родственные реакции сурьмяноорганических соединений, содержащих связь сурьмы с элементами I—V групп периодической системы, см. также в гл. XI, где обсуждены методы получения и свойства подобных соединений. [c.312]

Для понимания механизма межмолекулярных реакций физического и химического типов требуется выявление прямым опытом тех промежуточных форм и состояний, через которые они развиваются. Обнаружение этих форм и измерения скорости элементарных процессов взаимодействия составляют задачу скоростной и сверхскоростной спектроскопии. Задачей, поставленной серией наших работ, начатых еще несколько лет назад, было главным образом исследование обратимого переноса электрона между органическими молекулами, наступающего при импульсном фотовозбуждении одного из компонентов бинарного раствора и заканчивающегося через время, измеряемое от нескольких микросекунд до нескольких миллисекунд. Спектрально обнаруживалось образование положительных и отрицательных молекулярных ион-радикалов, возникающих из исходных незаряженных молекул. Это направление примыкало в некоторых отношениях к нашим работам по фотопереносу электронов внутри и на границе органических твердых тел [1]. Спектры положитель- [c.126]

Онисапие препаративных методов в этой книге расположено по типам органических реакций, как-то гидрирование, окисление, галоидирование и т. д. Автор не имел намерения охватит], все главные типы органических реакций, а лишь иллюстрировать их микросинтезами с использованием наиболее обычных и хорошо известных органических реактивов. По мнению автора, если опытный химик знаком с обищми методами работы с микроколичествами, то ему сравнительно легко применит , методику, рассчитанную на выход 25-100 г продукта, для получения вещества в количестве 50— 500 мг. Обычно это приводит к уменьшению размера аппаратуры и некоторым изменениям методов очистки. Однако когда количества реагирующих веществ равны нескольким миллиграммам или даже меньше, то необходимо применять тонкую технику . В этих случаях пользуются количественными [c.191]

В качестве резюме хотелось бы отметить, что я правел обсуждение реакционной способности органических соединений, основанное на двух простых типах диабатических поверхностей — без связи и с переносом заряда. Во многих случаях мои выводы бросали вызов обшенринятым идеям, как, например, в гл. 6. Во многих других случаях были развиты новые концепции, как, например, в гл. 12. Более важно то, что сформулированы некоторые задачи, как, например, в гл. 20, решение которых пока невозможно. Окончательная взаимосвязь теоретических идей и экспериментальных фактов выглядит удовлетворительной. Широкий охват основных черт органических реакций может способствовать дальнейшей доработке главных идей настояшей работы. Только время покажет, не были ли эти проекты сверхоптимистическйми. В настоящее время, однако, очевидно одно физическая органическая химия живет, развивается и входит в новую эру, в которой нарушаются старые запреты и появляются новые представления о реакционной способности органических соединений такого типа, как и в настоящей работе. [c.316]

Книга является руководством для углубленного изучения теоретических основ органической химии. Как и в предыдущем издании ( Мир , 1965 г.), в ней рассматриваются механизмы главных типов превращений органических веществ нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, нуклеофильные реакции полярных двойных связей, электро-фильное присоединение к олефйнам и ароматическим двойным связям, нуклеофильные перегруппировки у электронодефицитных атомов, некоторые радикальные реакции. Книгу отличает всесторонность и глубина подхода к рассматриваемым реакциям, ясность изложения, большой объем цитируемых оригинальных и обзорных работ. Все это ставит новое—переработанное и дополненное — издание в ряд ценных учебных пособий для студентов и аспирантов химических вузов. Ее с интересом и пользой прочтут также преподаватели и иссбхедователи, работающие в области органической химии. [c.4]

Так как кислотно-основной катализ может происходить в растворителях, не принимающих участия в реакции (т. е. не вы-аывающих диссоциацию и т. п.), то представляет интерес выяснить, происходит ли катализ при полном отсутствии растворителя, то есть в газовой фазе. Практические трудности, связанные с неустойчивостью или с низкой летучестью реагирующих веществ, часто препятствуют исследованию вопроса, но в некоторых случаях было обнаружено 17—20], что катализ кислотами действительно может происходить при отсутствии растворителя, хотя часто местом реакции оказываются главным образом стенки реакционного сосуда. Гомогенный катализ кислотой наблюдался в газовой фазе для одной только реакции, а именно, для димеризации циклопентадиена. Преобладание гетерогенных реакций можно объяснить на основании механизма реакции, о чем будет сказано ниже. Согласно этому механизму, происходит значительное отдаление заряда, чему способствует наличие любого вещества, способного поляризоваться, например того, из которого изготовлены стенки сосуда (ср. [21]). В этой связи интересно отметить, что иногда кислотно-основной катализ может происходить по гетерогенному механизму на поверхности твердого катализатора. Так, например, ионообменные смолы оказались активными кислотными катализаторами в реакции этерификации [22 а, 22 6]. Возможно также, что некоторые кислородные катализаторы, применяемые в различных органических реакциях, используемых в промышленности, действуют как кислоты или основания [22 в] о кислотно-основном катализе этого типа имеется еще мало сведений. [c.15]

В соответствии с кинетикой разложения керогена считается, что температура и время до некоторой степени взаимозаменимы. Эта точка зрения известна еще с тех пор, когда Майер и Циммерлей в 1924 г. исследовали кинетику образования битумоида из горючих сланцев Грии-Ривер. Мак-Паб и др. в 1952 г. и затем Эблсон в 1963 г. экспериментально изучали различные механизмы разложения органического вещества (декарбоксилирование, крекинг) и с помощью графика Аррениуса показали, что такие реакции могут происходить в осадочных бассейнах при сравнительно низких температурах за геологическое время. Другим аспектом этой проблемы является связь между возрастом или длительностью прогрева материнских пород и температурным порогом главной зоны нефтеобразования. Для каждого типа органического вещества температурный порог обычно понижается с увеличением [c.38]

В нротивополоншость указанному порядку превращения исходного вещества нефти от сложных соединений к простым некоторые авторы (В. А. Успенский и О. А. Радченко) выдвинули иной порядок превращений. Исходным материалом нефти считаются уже готовые углеводороды, преимущественно метанового ряда, и в частности парафино], содержащиеся в незначительных количествах в организмах, главным образом растительные и жирные кислоты или их производные, после декарбоксилирования превращающиеся в метановые углеводороды. Таким образом, авторы вправе, со своей точки зрения, называть парафиновую нефть разностью, наиболее сохранившей черты первичного тина. Беспарафинрвые нефти представляют собой, по мнению этих авторов, вторичный продукт окислительного метаморфизма. В частности, циклические углеводороды, характеризующие нафтеновые нефтл, являются результатом относительной концентрации тех циклических углеводородов, которые присутствовали еще в разности, наиболее сохранившей черты первичного типа и не игравшей там значительной роли. Исчезновение метановых углеводородов авторы видят, во-первых, в уничтожении микроорганизмами и, во-вторых, в превращении их в циклические углеводороды. Допустим, что первичная нефть содержала 80% метановых углеводородов и 20% циклических. Для того, чтобы получилась преимущественно циклическая нефть с 80% соответствующих углеводородов, необ ходимо, чтобы нефть потеряла около 94% своих метановых углеводородов или около 75% своей массы. Так как это весьма мало вероятно, следует предполагать, что все дело не столько в уничтожении метановых углеводородов, сколько в окислительном метаморфизме, переводящем метановые углеводороды в циклические, в частности в нафтеновые. Одпако в органической химии совершенно неизвестны способы циклизации метановых углеводородов в нафтеновые, по крайней мере в условиях, мыслимых в подземной лаборатории, не говоря уже о том, что подобиая реакция противоречила бы термодинамике. Поэтому упор в этом случае делается на различные микробиальные процессы, механизм которых, впрочем, остается совершенно неизвестным. Прямые опыты микробиологической обработки нефти в условиях, максимально приближенных к условиям нефтяного горизонта, до сих пор не дали результатов, подтверждающих предположения, скорее даже эти результаты противоречат гипотетическим представлениям сто- [c.204]

Пероксигруппу можно ввести в некоторые органические молекулы при обработке их гидропероксидом в присутствии хлорида меди(1) или других катализаторов, например солей кобальта и марганца [198] выходы обычно очень высокие. Как и в реакциях с N-бромосукцинимидом (см., например, реакцию 14-2), замещению подвергается главным образом бензильный, аллильный и третичный водород. Реакция идет по механизму свободнорадикального типа с участием радикала ROO, образующегося из ROOH под действием иона металла. [c.89]

Методы этого типа использовались для изучения ряда комплексов, например, цитратов и некоторых дикарбоксилатов ионов металлов второй группы главной подгруппы [9, 51, 59] и таллия (I) [54], комплексов ионов актинидов с ЭДТА [12, 21], галогенидов таллия(I) [45] и различных органических [6, 22, 37] и неорганических [22, 42] фосфатных комплексов. Большая часть первых работ по дикарбоксилатным комплексам проводилась Шубертом и его сотрудниками при pH 7,2 [35, 51—53] опубликованные константы равновесия этих систем являются условными константами устойчивости [44], относящимися к реакциям типа [c.294]

Системы типа (3.63). С органическим ионом Org+, главным образом в мицеллах, и простым нелкпофильным ионом I-, главным образом в объеме раствора, эти системы обнаруживают каталитический эффект, если мицеллярный заряд противоположен заряду I1, и эффект ингибирования, если заряд имеет тот же знак. Ожидаемые эффекты представлены в виде табл. 3.21. Основное отличие от предыдущего случая включает неионные амфифильные соединения, которые теперь принимают заряд Org" . При высоких концентрациях Org" и/или при высоколипофильных Org-, когда два или более Qrg включаются в одну к ту же мицеллу, должен наблюдаться некоторый электростатический каталитический эффект в реакциях с ионами противоположного заряда в объеме раствора. [c.639]

Несомненным достоинством книги является и то, что она ярко демонстрирует уровень современной органической химии и главную тенденцию в ее развитии — переход от описательного изложения материала к анализу внутренней сущности химических процессов и стремление предвидеть возможные результаты эксперимента. Представления о механизмах химических реакций пронизывают все изложение. Однако в некоторых случаях авторы слишком смело используют и те из них, которые пока можно рассматривать лишь как гипотетические, поскольку еще не получено однозначных доказательств или еще не достаточно ясно, насколько общей является предлагаемая схема. Книга не свободна и от других недостатков. Так, представляется не обоснованным включение в гл. XIV об азотистых соединениях всех типов веществ, содержащих азот производных карбоновых кислот, аминокислот, гетероциклов, аминов и т. д. Не всегда корректно приводятся и обсуждаются данные спектров ПМР в основном тексте книги и в гл. XVII, посвященной спектрофотометрии. При переводе на русский язык мы сочли возможным исключить ряд задач, разбор которых содержал серьезные неточности, а также исправить те формулировки, ошибочность которых очевидна. [c.6]

В настоящей главе основное внимание уделено методам синтеза силоксановых полимеров, т. е. реакциям полимеризации циклосилоксанов и поликонденсации силан- и силоксандиолов. Рассмотрены также способы получения последних и кратко описаны методы синтеза некоторых типов кремнийорганических эластомеров с органическими группами в главной цепи. Способы получения циклосилоксанов, а также синтез силоксановых эластомеров методом гидролитической поликонденсации приведены в гл. 3. [c.37]

В последние годы области применения каталитических окислительных реакций в органическом синтезе значительно расширились благодаря появлению ряда сложных процессов, отличительные особенности которых состоят в том, что они сочетают одновременно несколько разнотипных реакций, проводятся в присутствии окислителя, а в качестве главных продуктов дают не только кислородные производные, но зачастую и вещества, не содержащие кислорода. Некоторые из таких сложных окислительных процессов уже используются в технике, на их основе созданы производства мономеров, красителей, лекарственных веществ и других химических продуктов. К их числу относятся, например, окислительное дегидрирование бутиленов и пентено й в бутадиен-1,3 и изопрен, окислительная этерификация этилена в винилацетат, окислительный аммонолиз пропилена в акрило-нитрил и алкилбензолов в ароматические нитрилы, окислительное хлорирование этилена в дихлорэтан и бензола в хлорбензол. В литературе непрерывно увеличивается число публикаций П известным и разрабатываемым комбинированным реакциям этого типа. [c.5]

Главным агентом осернения является полисульфид натрия, получаемый нагреванием сернистого натрия и серы но для получения некоторых красителей применяется только сера. Установлено, что качество красителя в значительной мере зависит от содержания железа в сульфиде натрия. По спецификации фирмы Ю в кристаллическом сульфиде натрия допускается не более 0,03% железа в тех случаях, когда требовалось еще более низкое содержание железа, применялся полисульфид натрия, приготовленный из едкого натра и серы. Нитросоединения образуют взрывчатую смесь с элементарной серой водный полисульфид натрия является более безопасным агентом осернения, который дает возможность процессу протекать гладко до желаемой стадии осернения и легко следить за течением реакции. Сернистые красители типа тиазола (аналоги Примулина), к которым относится большое число желтых, оранжевых и коричневых красителей этого ряда, могут получаться плавлением с серой. Сернистые красители получались также пропусканием паров органических соединений над расплавленной серой. Гидросульфид натрия также может быть применен для получения сернистых красителей прн высокой температуре в этихусло- [c.1216]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза сульфирование ароматических соединений имеет значение главным образом для получения поверхностно-активных вещестн (ПАВ) типа алкилбензолсульфонатов. Другое применение этой реакции для получения многотоннажных продуктов состоит в про- изводстве некоторых фенолов (фенола, крезолов, резорцина, нафтола) путем сульфирования и последующего щелочного плавления арилсульфонатат-....... [c.389]

Ацетилен получается с помощью различных реакций отщепления нескольких пар атомов или групп от более насыщенных органических соединений. Для общего обозначени.я реакций подобного типа можно было бы ввести термин реакции десатурации ). Чаще всего для получения ацетилена применяется отщепление одной или двух пар атомов галоида с помощью металлов, или одной или двух молекул галоидоводорода действием щелочей. По отношению к самому ацетилену эти реакции имеют, главным образом, исторический интерес некоторые из них послужили в более ранний период источником получения чистого ацетилена. Типичные реакции этого рода можно представить следующими уравнениями, где X изображает галоид, а М—металл [c.35]

В отсутствие кислорода ниже 400° С каких-либо превращений гексанов не наблюдали. Это показывает, что цеолит типа X не инициирует реакции крекинга. Однако в атмосфере кислорода медленная реакция окисления углеводорода до двуокиси углерода идет на цеолите даже ниже 200 С. При всех изученных температурах главными продуктами превращения были двуокись углерода и вода, и, кроме того, наблюдалось некоторое углеобразо-вание. Образование окиси углерода происходило при высоких температурах. В с.лучае использования в качестве газа-носителя при хроматографии аргона в продуктах наблюдали также следы водорода. Промежуточные органические продукты окисления не были обнаружены, однако следует указать, что в данной работе не ставилась специальная задача их обнаружения. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология