Диметил кетен

В зависимости от условий полимеризации [33, 34, 35] диметил-кетен может полимеризоваться как по С—С-связи, так и по карбонильной связи. С формальдегидом он может образовывать (в зависимости от типа катализатора) как чередующиеся сополимеры типа [c.143]

Кетен СН2==С = 0 —газ, т, кип, —41°С, т, пл, —135°С диметил-кетен (СНз)2С = С О —светло-желтая жидкость, т. кип. 34 С, т, пл. —98 °С. [c.301]

Для предотвращения полимеризации, диметил-кетен должен быть охлажден до — 80°. При стоянии кетен быстро полимеризуется, сначала в циклобутандион, последний при нагревании в течение нескольких часов при 80 — 90° переходит в дегидро-уксусную кислоту. Эмпирически это может быть представлено следующим образом [c.740]

Отдельные основания Шиффа и ароматические системы, содержащие группировку С=К—С и не способные перегруппировываться в енамины, образуют соединения с участием 1 моль этого основания и 2 моль кетена. Бензилиденбензиламин с диметил-кетеном кроме небольшого количества Р-лактама образует в основном дикетопипери-дин 120, который, будучи р-дикетоном, легко гидролизуется в амид 121 [214]. Пиролиз последнего дает Р-лактам и изомасляную кислоту [c.744]

Наличие серусодержащих заместителей у атома углерода, связанного с иминогруппой, не препятствует образованию р-лактама. Имидотиоэфир XX легко вступает в реакцию с диметил-кетеном и дает с выходом в 60% Р-лактам XXI [14]. [c.513]

Штаудингер и сотр. обнаружили, что диметил кетен реагирует с фенил-, а-нафтил- и м-нитрофенилизоцианата-ми, образуя аморфные вещества с молекулярным весом 3000—6000. Они утверждали, что диметилкетен не реагирует с метилизоцианатом и г-анизилизоцианатом. В качестве катализатора во всех опытах использовался три-этиламин. [c.103]

Кетены энергично реагируют с триалкилфосфитами, однако продукты присоединения большей частью неустойчивы и претерпевают дальнейшие превраш,ения. Так, продукты присоединения триалкилфосфитов к диметил-кетену отщепляют триалкилфосфат и образуют димер диметилкетена [204]. бис-(Трифторметил)кетен образует с триэтилфосфитом тетракцс-(трифтор-метил)аллен, триэтилфосфат и окись углерода [205]. [c.34]

Данные ИК-спектроскопом позволили предположить, что концевые группы сополимера гидроксильные их можно ацетилиро-вать обычными методами. Сополимер характеризуется более высокой стабильностью ( 222 = 0,6 мин ) и более низкой температурой плавления (160°), чем гомополимер формальдегида Натта и сотрудники [32, 33] сообщают о сополимеризации карбонильных соединений — альдегида или кетона с диметил-кетеном. Получены чередующиеся сополимеры полиэфирной [c.379]

Бромангидриды однозамещенных кислот ползгчают, исходя из кислот. При действии броиа на кислоты замещается прежде всего один атом водорода соседней с карбоксилом гр)шпы. Затеи на полученную одно> бромозаиещевн]гю кислоту действуют пятибромистым фосфором. Группа ОН карбоксила замешается бромом, и получается бром ангидрид. Таким образом, исходя из изомасляной кислоты, получают кетен — диметил-кетен [c.259]

В литературе имеется сообщение об одном примере пиролиза хлорангидрида в кетен 125]. Хлорангидрид а-карбэтокси- -фен и лизовалериановой кислоты (III) при перегонке дает с высоким выходом (а,а -диметил бенз ил) кар бэтокси кетен (IV). [c.380]

Кетен реагирует с ацеталями в присутствии таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк и особенно эфират трехфтористого бора, при температуре от —60 до —80° с образованием 3-алкоксиэфиров с хорошими выходами. Так, димет-оксиметан дает метиловый эфир 3-метоксипропионовой кислоты [36, 224]. Аналогично реагируют ортомуравьиные эфиры, образуя 3,3-диалкоксиэфиры [101, 224]. Кетали -и тетраэтоксиметан не реагируют с кетеном [224]. [c.214]

Штаудингер [230] в одной из своих ранних работ показал, что носящая общий характер реакция кетенов с соединениями с активированной двойной связью —С = Ы—, например с бен-зилиденанилином, которая приводит к получению Р-лактамов, может быть распространена на простейших представителей ряда. Реакция недавно была вновь изучена Пфлегером и Егером [200], которые установили, что присоединение кетена к Ar H=NAr при 180—200° затрудняется при наличии хлора в орю- или параположении и нитрогруппы в орто-, мета- или ара-положении, но облегчается при наличии хлора в лета-положении и диметил-аминогруппы в ара-положении. [c.222]

Несмотря на то, что были проведены серьезные исследования [3] взаимодействия кетенов с соответствующими тиазолинами [например, с 2-тиазолином (XXIII) и метиловым эфиром 5,5-диметил-2-тиазолин 4-карбоновой кислоты (XXIV)] с целью выяснения вопросов возникновения конденсированных систем [c.513]

Получение кетенов обсуждалось Ханфордом и Зауером в сборнике Органические реакции Диметилкетен был получен действием на бромангидрид а-бромизомасляной кислоты цинком и пиролизом изобутирилфтадимида , диметилмалонового ангидрида или а-карбометокси-а, 3-диметил- -бутиролактона . Димер диметилкетена был получен нагреванием хлорангидрида изомасляной кислоты с третичным амином. При пиролизе димера получается диметилкетен . [c.26]

Некоторые специальные типы ненасыщенных соединений содержат группы, которые делают возможными протекание в гидроксилсодержащих растворителях после присоединения других реакций. Так, реакция брома со сложным виниловым эфиром в метаноле приводит к диметил-ацеталю соответствующего а-бромальдегида [уравнение (7-40)] [83] та же последовательность реакции наблюдается в случае простых виниловых эфиров, которые также дают бромацетали [уравнение (7-41)] [84], и ацеталей кетенов, которые превращаются в бромзамешен-ные карбоновые кислоты [уравнение (7-42)] [85]. Реак- [c.180]

Звенья диметилкетена в сомополимере были обнаружены с помощью ИК-спектрометрии по поглощению в областях 1738, 1165, 867 и 763 см , характерных для сложноэфирных групп. В то же время отсутствие полос поглощения, приписываемых кетенным звеньям при полимеризации по связи С = О (1081 см ), указывает на однородность структуры сополимера. Содержание звеньев диметил- [c.242]

Затем кетены можно получить из двузамещенных производных малоновой кисяоты. Например, действуя на диметил-малоновую кислоту пятихлористым фосфором, замещаем один ОН хлором. Полученное соединение при нагревании выделяет НС1 и дает ангидрид диметил-иало-новой кислоты, который, выделяя СОд, переходит в кетен [c.259]

При реакции циклизации кетепов с простыми эфирами или с випилацета-мидом образуется обычно малоустойчивое производное циклобутапона, которое легко разлагается на исходные соединения. Из кетенов этой реакции подвержены диметил-[1534] и дифенилкетен [1394], папример [c.330]

Ни ща.велевая, ни малоновая кислоты не способны к дегидратации, которая привела бы к трех- или пятичленным циклам. Первая из них при дегидратации под действием серной кислоты дает окись и двуокись углерода, в то время как действие фосфорного ангидрида на малоновую кислоту приводит к отрыву двух молекул воды и образованию третьего газообразного окисла углерода — недоокиси углерода С3О2, которая химически представляет собой ациклический ангидрид, поскольку под действием воды превращается обратно в кислоту (ср. кетен). Однако образование четырехчленного цикла все же возможно, поскольку именно такая структура образуется из диметил-малоновой кислоты [c.546]

Лебедев установил, что симметрический диметил-аллен при 150° переходит в димер, и что вообще алленовые углеводороды (алифатические) полимеризуются легче, чем углеводороды типа дивинила. Несимметрический диметил-аллен по скорости полимеризации при 150° весьма сходен с изопреном. Диэтил-кетен, выдержанный в течение 6 дней в запаянной трубке при 100°, превращается в тетроэтил-дикетоциклобутан [c.740]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология