Асимметрия изотопное замещение

Для биохимических целей (изучение обмена веществ) используют оптически активную уксусную кислоту (159), асимметрия которой создана изотопным замещением в метильной группе [39]. [c.187]

Иттербек и сотр. [737] сделали попытку применить к вязкости изотопных разновидностей водорода квантовомеханический вариант теории соответственных состояний де Бура [338—340], но получили плохие результаты. Это объяснено тем, что из-за асимметрии молекулы дейтероводорода он не может быть описан потенциалом Леппарда — Джонса с теми же значениями констант, которые используются для водорода. Стел [770] применил полуэмпирический метод соответственных состояний де Бура к вязкости изотопных пар бензол — дейтеробензол и циклогексан — дейтероциклогексан. Эти работы не выявили основных факторов, которые существенно влияют на вязкость при изотопном замещении наряду с непосредственным влиянием на нее изменения массы молекулы. [c.220]

Особый интерес представляет тот факт, что молекулы, в которых асимметрия обусловлена изотопным замещением, такие, как R HDR, были получены оптически деятельными [7], как показано на рис. 3-5. Удельное вращение опти- [c.24]

Важная информация была получена при изучении изотопного обмена в диметилсульфоксиде оптически активного этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты. Этот субстрат имеет значительное преимущество перед ранее применявшимися диастереомер-ными -ментиловыми эфирами той же кислоты , поскольку содержит единственный центр асимметрии, у которого и происходит замещение в процессе изотопного обмена. Мономолекулярный изотопный обмен происходит с рацемизацией. Более того, даже в отсутствие бромной ртути энантиомер рацемизуется в диметилсульфоксиде, причем поляриметрическая константа всего на 10% меньше, чем радиохимическая. Это, по-видимому, означает, что ионная пара является достаточно рыхлой , и скрытый карбанион сразу же рацемизуется. Вероятно, важную роль играет рассредоточение отрицательного заряда за счет эффектов замещающих групп. Таким образом, при механизме 5д1 происходит рацемизация, а при механизме — полное сохранение конфигурации (см. также гл. 6). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология