Теория соответственных состояний

Рис. 1У-21. Диаграмма для определения поправки г (применение модифицированной теории соответственных состояний для расчета коэффициента сжимаемости).

Пример 1У-12 (мольная теплоемкость, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса). Для реальных газов и жидкостей в области высоких давлений при расчете указанных величин часто используются таблицы поправок или диаграммы, построенные на основе теории соответственных состояний. Несколько таких расчетов можно найти в разделе VI. [c.94]

Модифицированная теория соответственных состояний. Теорий соответственных состояний в классической формулировке Ван-дер-Ваальса основана на предположении, что подобие физико-химиче-ских свойств веществ можно описать упрощенными уравнениями (1У-34). Однако в общем случае необходимо использовать уравнения (1У-35). Например, физико-химические свойства водорода и гелия подчиняются принципу соответственных состояний, если их приведенные параметры выра ить в следующем виде [c.97]

Теория соответственных состояний. Эта теория, основанная на подобии зависимости физико-химических свойств двух различных веществ от независимых параметров, приводит к важным обобщениям и дает возможность решать многие задачи, возникающие при проектировании технологического процесса. [c.90]

Необходимо отметить, что использование теории соответственных состояний в некоторых случаях обеспечивает достаточно точные результаты, а в других приводит к значительным погрешностям. Сначала рассмотрим несколько примеров, когда теория соответственных состояний находит применение в ее первой, классической формулировке Ван-дер-Ваальса, а затем перейдем к модифицированной теории. [c.91]

В качестве определяющего критерия А можно использовать различные величины. Часто определяющим критерием служит коэффициент сжимаемости газа в критической точке 2с —см. уравнение (1У-48). В среднем,- в случае применимости классической теории соответственных состояний, 2с = 0,27. [c.97]

Таким образом, очень важным становится вопрос распространения теории соответственных состояний на различные классы подобных веществ. По классической теории соответственных состояний, коэффициент сжимаемости в критической точке [c.97]

Если использовать классическую теорию соответственных состояний, то Ос = 7. [c.97]

Различные авторы представляют зависимости в виде обширных таблиц или диаграмм, дающих возможность рассчитать значение интересующей нас величины на основе модифицированной теории соответственных состояний с большей точностью, чем это возможно при использовании этой теории в ее классической формулировке. [c.98]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Применение модифицированной теории соответственных состояний иллюстрируется приведенным ниже примером. [c.98]

Существуют графические и аналитические методы определения энтропии. Графический метод [25] основан на теории соответственных состояний. По этому методу энтропия при заданных условиях определяется как [c.102]

По рис. IV-15 находим значение коэффициента сжимаемости для случая, когда можно использовать классическую теорию соответственных состояний 2о = 0,675. Поправка г будет равна 0,16 (рис. 1У-21). Применяя уравнение (1У-53), получаем [c.99]

Экспериментально найдено г = 0,696. Погрешность расчета составляет 0,86%. Без введения поправки, обусловленной применением модифицированной теории соответственных состояний, отсчитываемое по рис. IV-15 значение коэффициента сжимаемости равно г = 0 675, и, следовательно, погрешность расчета составит —3,0%. [c.99]

Для определения вязкости чистых неполярных газов на основании теории соответственных состояний были получены эмпирические выражения вида [31] [c.293]

Уравнение (2.1.8) можно рассматривать как следствие теории соответственных состояний применительно к объемной и адсорбированной фазам. В дальнейшем будем считать, что для адсор- [c.31]

На основе теории соответственных состояний было получено и соотношение для определения второго вириального коэффициента полярных газов. Оно имеет следующий вид [c.25]

Многие свойства углеводородов определяют на основе теории соответственных состояний, для чего необходимо знать критические параметры отдельных компонентов и их смесей. [c.66]

Для определения свойств веществ с использованием корреляции на основе теории соответственных состояний применяют фактор ацентричности. Поэтому необходимо рассмотреть способы определения значений фактора ацентричности. Питцер [35] предложил для определения фактора ацентричности уравнение [c.76]

Коэффициент сжимаемости определяют наиболее распространенными и достаточно точными методами, основанными на трехпараметрической теории соответственных состояний [35, 36]. [c.78]

Энтропию 5 определяют по графику, представленному на рис. 11.27. Поправку энтропии на давление (5 — 5) рассчитывают по уравнению, выведенному на основании теории соответственных состояний [c.103]

Точных теоретических формул для расчета коэффициента поверхностного натяжения жидкостей не существует. Некоторые методы опытного определения а описаны в и. 9.2.2 и в [21]. Эмпирические зависимости а от температуры приводятся в [35]. Простейшим является соотношение, полученное на основе теории соответственных состояний [c.83]

Однако для длинных каналов (L D>%) наибольшей общностью обладает критериальное соотношение работы [26], которое получено на основе обобщения методами размерностей и теории соответственных состояний опытных данных по критическому истечению воды, некоторых фреонов и углеводородов, а также численных экспериментов работы [3]. Это критериальное соотношение имеет вид [c.112]

И. Ф. Голубев И в. А. Петров [Л. 23], исходя из теории соответственных состояний, нашли простую общую закономерность для зависимости вязкости газов от температуры, которая аналитически выражается уравнениями [c.52]

Методы теории соответственных состояний [c.33]

Рассмотрим теперь некоторые методы расчета термодинамических свойств многокомпонентных смесей, легко реализуемые без применения ЭВМ, т. е.-вручную. Такими в первую очередь являются методы, основанные на использовании обобщенных параметров состояния и принципов теории соответственных состояний. [c.33]

Теория соответственных состояний.........107 [c.98]

Обоснование теории соответственных состояний. . 110 Критериальные уравнения теории соответственных состояний. ................111 [c.98]

ТЕОРИЯ СООТВЕТСТВЕННЫХ СОСТОЯНИЙ [c.107]

Теория соответственных состояний является дальнейшим развитием теории подобия зависимостей физико-химических свойств вещества от независимых параметров. [c.107]

В области высоких давлений динамический коэффициент вязкости газа Пр зависит от р. Предлож-еио несколько способов вычисления значений Цр, основанных на теории соответственных состояний. Диаграмма Ватсона и Юэхары [c.95]

Применение теории соответственных состояний для определения свойств смесей. В принципе, универсальные диаграммы, построенные для чистых (индивидуальных) веществ, могут применяться для определения свойств смесей. Однако в этом случае возникает трудность, связанная с расчетом приведенных параметров, поскольку неизвестно, какие критические постоянные Р1ужно использовать в уравнениях (1У-40). Кэй предложил вычислять значения критических постоянных аддитивно, суммируя составляющие, пропорциональные этим критическим постоянным и мольным долям компонентов смеси. Рассчитанные таким способом величины получили название псевдокритических параметров смеси (индекс рс ). [c.100]

При выводе корреляции использованы трехпараметрическая теория соответственных состояний и ряд результатов молекулярностатистической теории газов, в частности, идеи работ [1841, а также накопленный экспериментальный материал о вторых вириальных коэффициентах. [c.185]

Для чистых неполярных газов наилучшие соотношения предложены Питцером и Керлом Они основаны на трехпараметрической теории соответственных состояний. Соотношения имеют следующий вид [c.25]

Для реакции, протекающей при высоких давлениях, определяют любым из перечисленных в разд. IV. 3.3 методов коэффициент фугитивности всех реагентов в состоянии чистых веществ при общем давлении смеси (наиболее удобен приближенный метод, основанный на теории соответственных состояний). Находят значениез "о (VI. 79) определяют Кх при заданном давлении смеси. [c.387]

В настоящее время одним из наиболее точных и надежных методов определения энтальпии является метод Ли—Кеслера [36]. Его используют также для расчета коэффициента сжимаемости, коэффициентов летучести, энтропии и теплоемкостей. Метод основан на применении теории соответственных состояний и модифицированного уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина в приведенной обобщенной форме. [c.93]

Третий случай — самый сложный. Если значения физико-химической величины никогда экспериментально не определялись, то получить надежные и точные расчетные данные невозможно. Применяют обычно один из двух методов 1) рассчитывают требуемую величину суммированием долей, приходящихся на все атомы, связи или группы атомов химического соединения (свойство конститутивности или аддитивности 2) пользуются аналогией свойств различных вещес1в (например, с помощью теории соответственных состояний и общих зависимостей). [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология