Незамещенные спирты

Обратим внимание на корреляционные зависимости между электростатическим потенциалом, создаваемым донором или акцептором электронов, и параметрами, характеризующими потенциальные кривые Н-связи На рис 5 15-5 16 приведены полученные корреляционные зависимости Из рисунков видно, что имеет место корреляция между электростатическим потенциалом донора или акцептора электронов и глубиной потенциальных кривых сближения взаимодействующих партнеров (рис 5 15) и растяжения 0-Н связи спиртов (рис 5 16) На рис 5 15 видно, что имеет место существенно различные зависимости дпя ион-моле-кулярных и межмолекулярных комплексов спиртов Глубина потенциальной ямы сближения, а следовательно, и прочность образующейся связи зависит не только от величины потенциала, создаваемого спиртом, но и от того, с молекулой или ионом образуется комплекс Увеличение числа полярных заместителей в радикале спирта приводит к заметному возрастанию потенциала в области Н-связи, что легко коррелирует с глубиной потенциальных ям и прочностью образующихся Н-связей Незначительное различие в потенциалах, создаваемых незамещенными спиртами, приводит к незначительному различию в прочности Н-связи дпя обоих типов комплексов [c.196]

Сказанному, однако, не следует придавать смысл утверждения о том, что природа Н-связи исчерпывается электростатическим взаимодействием Образование собственно водородной связи начинается лишь с момента срыва заряда с донора электронов и переноса на акцептор Локальность эффекта переноса заряда при образовании Н-комплекса отчетливо видна на кривых, передающих динамику изменения заряда на атомах взаимодействующих пар Как уже отмечалось, независимо от того, замещенный или незамещенный спирт, перенос заряда начинается в одном и том же месте, приблизительно на 1/3 глубины потенциальной ямы Если бы перенос заряда не имел места при комплексообразовании, то потенциальная кривая сближения взаимодействующих частиц не имела бы минимума и ни о каком образовании связи не могло бы быть и речи Электростатическое взаимодействие сближающихся частиц, как взаимодействие двух любых зарядовых систем, представляет собой этап, неизбежно предшествующий образованию Н-связи Индивидуальные особенности взаимодействующих партнеров накладывает отпечаток на характер сближения и прочность образующейся связи [c.197]

Найдено [6], что формиаты в отличие от ацетатов легко окисляются И. а. и дают тс же продукты, что и незамещенные спирты. Соединение (1) окисляли в (2) смесью И. а. и циклогексанона в кси- [c.27]

Общий выход продуктов несколько ниже, чем в случае незамещенных спиртов, что связано с уменьшением основности спирта из-за электроотрицательного влияния атома хлора. [c.9]

Реакция имеет второй порядок. Для отдельных структурных групп спиртов, например для насыщенных незамещенных спиртов и целлозольвов, между реакционной способностью и кислотностью наблюдается зависимость типа Бренстеда [89] [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология