Замещение

Реакция хлорирования, несомненно, является наиболее старой реакцией замещения парафинов. Она была открыта в 1840 г. Дюма [1], который впервые точно установил, что на каждый атом хлора, вступающий в молекулу парафинового углеводорода, образуется одна молекула хлористого водорода, и, следовательно, реакция протекает по уравнению [c.136]

Головные погоны, поступающие в сборник 21, состоят из хлористого этила, хлористого винила и ненасыщенных углеводородов, которые вследствие образования азеотропной смеси уже не могут быть разделены перегонкой. Их подвергают дополнительному хлорированию, протекающему уже не как реакция замещения, а как реакция присоединения хлора. При этом ненасыщенные компоненты смеси превращаются в более высококипящие хлориды, вследствие чего их можно отделить от хлористого этила ректификацией. [c.175]

Из спиртов замещением гидроксильной группы водородом [c.59]

На примере пропепа в табл. 75 показано, как при повышении температуры реакции присоединения постепенно уступают место реакциям замещения. [c.168]

Так как при взаимодействии с пятихлористой сурьмой хлорирование протекает предпочтительно с замещением третичных водородных атомов, при помощи этого метода можно легко установить разветвленность парафиновых цепей [82]. [c.183]

Раз уж зашла речь об ацетоне, то вспоминается еще одно вещество, с которым связаны неприятные ассоциации. Если один из атомов водорода в молекуле ацетона замещен атомом брома, получается бромацетон. Это сильное слезоточивое средство. Бромацетон и некоторые другие соединения, содержащие бром, применялись во время первой мировой войны в слезоточивых бомбах и снарядах. Солдат, который ощущает сильную резь в заполненных слезами глазах, оказывается довольно беспомощным. [c.127]

Исходя из этих опытных данных и уточненных значений выходов, можно определить, что замещение водородных атомов различного типа в рассмотренных выше парафиновых углеводородах всегда протекает в газовой фазе при 300° в соотношении первичный вторичный третичный, равном 1 3,25 4,43. Следовательно, если первичный водород метильной группы реагирует со скоростью, условно принимаемой за единицу, то вторичный водородный атом метиленовой группы замещается со скоростью 3,25, а третичный водородный атом метиновой группы со скоростью 4,43. [c.199]

Доказать наличие положительно и отрицательно заряженных компонентов в простых неорганических соединениях типа хлорида натрия со временем, действительно, удалось (см. гл. 12). Однако распространить это на органические соединения оказалось значительно сложнее. Так, Берцелиус должен был настойчиво утверждать, что радикалы состоят только из углерода и водорода, причем углерод заряжен отрицательно, а водород — положительно. Он считал, что радикал бензоил (С,НбО) не содержит и не может содержать кислород, который искажает действие, оказываемое этим радикалом. Берцелиус был также уверен, что замещение отрицательно заряженного компонента на положительно заряженный обязательно приведет к резкому изменению свойств соединения. [c.78]

Подобные смеси по-разному ведут себя при реакциях замещения и при дальнейшей переработке замещенных производных, что практически доказано многочисленными исследованиями, проводившимися в промышленных лабораториях. Даже одно и то же исходное сырье часто значительно различается по качеству. Как правило, наиболее пригодны для химической переработки нефти с преобладающим содержанием парафиновых углеводородов. Представителем нефтей этого типа является, например, пенсильванская нефть. [c.13]

К этой группе относятся два легко осуществляемых в промышленности процесса замещение гидроксильной группы спиртов хлором н присоединение хлористого водорода к олефиновым углеводородам. [c.192]

Температурная зависимость присоединения н замещения при хлорировании нропена [c.169]

О доструктурных теориях органической химии (теории радикалов, теории втерина, теории замещения Дюма, старой теории типов Дюма и новой теории типов Ш. Ф. Жерара см. Быков Г. В. История классической теории химического строения.— М. Изд-во АН СССР, 1960, 311 с. О вкладе Шарля Фредерика Жерара (1816—1856) в развитие теоретической органической химии см. Фаерштейн М. Г. Шарль Жерар.— М. Наука, 1968, 163 с. [c.183]

Обобщены вопросы, связанные с выяснением закономерностей реакций замещения парафиновых углеводородов. [c.4]

При замещении хлора в молекуле метана фтором температура кипения углеводорода снижается приблизительно на 52°. Температура кипения производных этана изменяется значительно меньше. Ниже пр.и-ведена температура кипения (°С при 760 мм рт. ст.) некоторых хлорированных и фторированных парафиновых углеводородов [c.204]

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метильных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании к-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 1 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше содержится в смеси хлорпарафина первичного хлорида. Принимая во внимание, что первичные хлориды отдают свой хлор в реакциях посредством двойного обмена, в то время как вторичные в большей части претерпевают дегидрохлорирование, это имеет особо важное практическое значение [111. [c.116]

А. Замещение гидроксильной группы спиртов хлором [c.192]

Замещение хлором гидроксильной группы алифатических первичных спиртов легко осуществляется взаимодействием с хлористым водородом [106] или с хлористым тионилом [107]. [c.192]

В то время как вторичные хлориды парафиновых углеводородов (за исключением замещенных в положении 2 хлорпроизводных) [153] реагируют приблизительно в 100 раз медленнее, хлористый циклогек-сил реагирует даже в 10 000 раз медленнее, чем первичные алифатические хлориды [156]. [c.205]

Однако вскоре выяснилось, что это последнее его утверждение ошибочно. Одному из учеников Дюма (кстати сказать, восторженному стороннику Берцелиуса) Огюсту Лорану (1807—1853) удалось в 1836 г. заместить несколько атомов водорода в молекуле этилового спирта на атомы хлора, причем значительного изменения свойств соединения такое замещение не вызвало. Этот эксперимент противоречил теории Берцелиуса хлор считался отрицательно заряженным, а водород — положительно заряженным элементом. Более того, в этом хлорированном соединении углерод должен был соединяться непосредственно с хлором, но как же это могло осуществиться, если [c.78]

При замещении одного из атомов водорода на метильную (СНз> или этильную (С2Н5) группу образуются соответственно метиловый (СН3ОН) или этиловый (С2Н5ОН) спирт. В результате такого замещения можно получить чрезвычайно много различных спиртов. И действительно, спирты не только имеют много общего между собой, но и проявляют также определенное сходство с водой. Простые спирты — метиловый и этиловый смешиваются с водой в любых соотношениях. Щелочные металлы реагируют со спиртами так же, как с водой, хотя и более медленно. [c.79]

Однако полное название может сообщить нам кое-что такое, о чем не может сказать сокращенное. Из него становится ясно, как выглядит молекула. Прежде всего, оно кончается на метилметан — это значит, что нужно начать с молекулы метана и присоединить к ней метильную группу. Трихлор означает, что три атома водорода в этой молекуле должны быть замещены на хлор. Дальше из названия следует, что еще два атома водорода замещены на хлорфенильные группы, т. е. на бензольные кольца, в каждом из которых недостает по одному атому водорода и еще один из атомов водорода замещен на хлор. Вот и все. [c.75]

Синтез 1П0 Фишеру—Тропшу рассматривался первоначально как синтез бензина, и переработка первичных продуктов была полностью подчинена задаче получения максимального количества бензина. Позднее выяснились большие возможности использования средних фракций синтеза как сырья для проведения различных реакций замещения и-парафинового гача как сырья для окисления или для производства синтетических смазочных масел. После этого основной операцией переработки продуктов синтеза стала их ректификация. [c.105]

При сульфохлорировании, как и прн других реакциях замещения, иа-стунает момент, когда в реакционной смеси еще пмеется известное количество пепротзсагировавшого (незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое мо/кет принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [c.137]

Не меньшее значение имеют реакции хлорирования олефинов замещением. С олефиповымп углеводородами изостроения, у которых углерод с двойной связью находится в боковой цепи, реакция хлорирования путем замещения идет уже при комнатной и даже при значительно более низкой температуре. Хлорирование неразветвленных углеводородов, в частности пропена, для которого эта реакция играет большую роль, идет только при очень высоких температурах (горячее хлорироваппе при 500 ). [c.168]

По поведению ири хлорпровании замещением низкомолекулярные олефины можно разделить на две группы. К первой группе относятся олефины с прямой цепью, как этилен, нропен, м-бутен и м-иентен, реагирующие с хлором при окружающей температуре только с образованием продуктов присоединения. Вторая группа включает в себя углеводороды, которые при равных условиях реагируют исключительно путем замещения с сохранением двойной связи в молекуле вновь образовавшегося хлорироизводного. К ним относятся олефины, у которых двойная связь находится в боковой цени, как, например, изобутен, трпметилэтилен. [c.168]

Однако олефины первой группы могут при определенных условиях, а именно при высоких температурах (400—500 ), также подвергаться хлорированию замещением. Эти закогюл ерности были установлены Гроллем с сотрудниками в исследованиях, проведенных ими для фирмы Шелл [1]. [c.168]

Следует отметить, что не во всех главах книги Ф. Азингера трактуемые вопросы освещены с достаточной полнотой. Подробно иэложен материал в главах хлорирование (глава П1), нитрование (глава IV), сульфохлорирование (глава V), окисление (глава VI), сульфоокисление (глава VII). Особый интерес представляет содержание главы IX, в которой автор сумел систематизировать и обобщить вопросы, связанные с выяснением закономерностей в реакциях замещения парафиновых углеводородов. [c.5]

Хлорирование представляет собой самую старую реакцию замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает чрезвычайно гладко и соверщенно не затрагивает углеродного скелета исходной молекулы. По сравнению с исходными парафиновыми углеводородами хлористые алкилы обладают значительно большей реакционной способностью. Поэтому уже давно реакции галаидирования являлись предметом обширных исследований, так как этим путем надея- [c.10]

В ближайшие годы можно ожидать значительного роста производственных мо щностей промышленности органического синтеза на основе переработки парафиновых углеводородов. Важными предпосылками для этого являются, с одной стороны, синтетическое получение парафиновых углеводородов из угля, природного газа и нефти и, с другой — разработка промышленных процессов реакций замещения парафиновых углеводородов и дальнейших превращений полученных производных. Таким путем будут создаваться все новые ценные полупродукты и товарные продукты на основе парафиновых углеводородов как исходного сырья. [c.11]

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый пикель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели (Пальфрей) [c.59]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

При хлорировании обоих изомерных пентанов, содержащихся в технических пентановых фракциях, можно ожидать образования следующих изомерных монохлорпроизводных. Относительные количества этих изомеров определяются скоростями реакции атомов водорода различных типов (см. главу IX Закономерности реакций замещения пара-4)ииовых углеводородов , стр. 548). [c.178]

Реакция хлорирования является сильно экзотермической. Можно принять, что при этой реакции замещения количество выделяющегося тепла составляет около 24 ккал1г-мол. Тепловой эффект реакции, разумеется, зависит от природы молекулы, в которой содержится замещаемый атом водорода. При хлорировании метана до хлористого метила выделяется около 23,9 ккал1г-мол, при хлорировании же этана до хлористого этила — около 26,7 ккал1г-мол. В технических расчетах обычно принимают, что на 1 кг хлора, вступившего в реакцию с углеводородом, выделяется около 360 ккал тепла. Для отвода таких больших [c.137]

При этом процессе замещения, протекающем при высоких температурах в полной темноте, возникают значительные трудности вследствие постепенного образования на катализаторе отложений кокса и смолистых веществ, загрязняющих и дезактивирующих поверхность, катализатора. В то же время легко может произойти забивание трубопроводов и смесительных форсунок. Поэтому применителыго к парафиновым углеводородам метод гетерогеипого каталитического хлорирования не имеет важного значения, [c.153]

Для подобных процессов принимают так называемый криптоионный механизм, при котором катализатор вызывает поляризацию молекулы хлора. В дальнейшем хлорирование протекает согласно общему химизму катионного замещения, т. е. в результате соединения хлор-аниона с протоном или углеводородного аниона с катионом хлора [c.153]

В качестве исходного материала можно применять также дихлорпропаны. Хлоролиз под нормальным давлением наиболее целесообразно, проводить при температуре 460—480°. При этом требуется присутствие по меньшей мере стехиометрического количества хлора, необходимого для замещения всех еще содержащихся в хлорпропане атомов водорода (в среднем по 2 атома в молекуле). Следует избегать чрезмерно большого избытка хлора, так как в этом случае возмолаю частичное превращение тетрахлорэтилена в гексахлорэтан [102]. [c.191]

Ка можно показать экспериментально (см. главу IX Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов ), при монохлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов все теоретически возможные вторичные монозамещенные продукты образуются в приблизительно эквимолекулярных соотношениях следовательно, замещающая группа распределяется приблизительно равномерно между всеми молекулами. Только замещение концевых метильных групп протекает относительно несколько слабее. [c.199]

При замещении водорода метиленовых групп ни для какого положения в молекуле не обнаруживается торможения или ускорения реакции замещения. При хлорировании н-додекана и н-гексадекана образуется соответственно около 8,5 и 6,2% мол. хлоридов, замещенных при конце-гзом атоме, т. е. первичных хлоридов. Остальные 91,5% мол. при хлорировании н-додекана и 93,8% мол. для н-гексадекана распределяются равномерно между всеми метиленовыми группами. В этом случае необходимо рассматривать лишь половину длины цепи углеводорода следовательно, при хлорировании н-додекана при углеродных атомах в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. хлора. В продукте хлорирования н-гексадекана при углеродных атомах 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 связано по 13,4% мол. хлора. Из приведенных количественных соотношений можно вычислить соотношение скоростей замещения первичного и вторичного водородов, которое приблизительно равно 1 3,20. Следовательно, и в данном случае соотношение выходов изомеров изменяется [c.199]

Следов ательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения пронзводства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более — 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как- при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана (СзоНб2) при хлорировании в жидкой фазе, и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% (см. главу Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов , табл. 143, стр. 555). [c.200]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.0 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.0 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.113 ]

Химическая связь (0) -- [ c.0 ]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.0 ]

Общая химия (1979) -- [ c.461 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.79 , c.119 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.101 , c.102 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 , c.296 , c.301 , c.302 , c.304 , c.310 , c.315 , c.323 , c.337 , c.357 , c.369 , c.370 , c.371 , c.515 , c.609 , c.650 , c.720 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.0 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.108 , c.188 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.103 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.0 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.0 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.114 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 , c.263 , c.267 , c.268 , c.270 , c.276 , c.296 , c.313 , c.321 , c.324 , c.445 , c.528 , c.560 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.0 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.188 , c.211 ]

Органическая химия нуклеиновых кислот (1970) -- [ c.0 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.188 , c.211 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.0 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.0 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.0 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.11 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.0 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.0 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.488 , c.606 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.0 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 , c.140 , c.198 , c.247 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 , c.140 , c.198 , c.247 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.30 , c.492 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология