Диазодифенилметан

Реакции Дильса — Альдера близки реакции 1,3-биполярного [2-f 2] циклоприсоединения, на скорость которых растворитель оказывает даже еще меньшее влияние [см. реакцию (5.44) в разд. 5.3.3]. Нагаи и др. [169] нашли, что исключением из этого правила является реакция (7.25) 1,3-биполярного циклоприсоединения между диазодифенилметаном и тетрацианэтиленом (ТЦЭ), осуществляющаяся в неосновном хлороформе в 180 раз быстрее, чем в растворителе-ДЭП 1,2-диметоксиэтане. При повышении основности среды константа скорости этой ре- [c.514]

При использовании простых олефинов выходы ниже. Диазометан дает лишь 9% аддукта с этиленом [298] и еще меньшие количества аддукта с циклогексеном [299]. Наиболее активен циклопентен с диазодифенилметаном при 40 С аддукт получается с 30% выходом и представляет собой А -пиразолин, что было показано с помощью ЯМР-снектроскопии [382]. Этилдиазоацетат и циклопентен при 80° С дают 89% аддукта с 1-гептеном выход равен 39% [300]. Взаимодействие винилбутилового эфира с диазометаном дает 4-бутокси-А2-пиразолин с выходом 55% [301] [c.500]

Можно Привести данные [46], согласно которым а-константа, например, л-С1-заместителя также меняется при переходе от одной среды к другой. Так, значения а-константы для -СЬгруппы, рассчитанные из данных о параметрах р реакции замещенных бензойных кислот с диазодифенилметаном в различных растворителях существенно зависят от природы последних в диоксане, этилацетате. [c.294]

Рис. VII. 6. Зависимость параметра р в реакции замещенных бензойных кислот с диазодифенилметаном от диэлектрической проницаемости растворителя [46]

Разделение полярных и стерических эффектов. Влияние протонных и апротонных растворителей на кинетику реакции бензойной кислоты с диазодифенилметаном. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология