Простые олефины

Подавление реакции присоединения и создание благоприятных условий для реакции замещения достигаются применением высоких температур. В случае пропилена при 600° выход аллилхлорида достигает около 80% [31]. Температуры, при которых реакция замещения превосходит реакцию присоединения, для простейших олефинов следующие [c.365]

Соединения с изолированными двойными связями в основных чертах проявляют свойства простых олефинов с тем, конечно, различием, что в реакциях присоединения участвуют обе двойные связи. Из простейших представителей этой группы наиболее доступен диаллил, который получают при действии натрием на иодистый аллил [c.69]

Таким образом, мономерные структуры, дающие высокополимеры через ион карбония, практически ограничиваются стиролом и замещенными стиролами, виниловыми эфирами и некоторыми простыми олефинами, из которых изобутилен имеет наибольшее значение. [c.157]

У производных простейших олефинов нитритная группа легко гидролизуется, получающиеся при этом нитроспирты растворимы в воде. [c.377]

Имеется ряд патентов, описывающих особые условия реакции простейших олефинов с аммиаком с образованием нитрилов [36]. Рекомендуемые условия — температура около 340°, давление порядка 105,5— 210,9 кг см и присутствие различных катализаторов. Выходы нитрилов как правило, низкие, хотя пропилен и аммиак при указанных условиях [c.380]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Особое значение приобретают олефины в связи с успехами в технике глубокой полимеризации простейших олефинов с получением высококачественных пластичных (типа полиэтилена) [31, 32] и волокнистых (типа полипропилена) [33] полимеров. [c.21]

Промышленность химической переработки нефти зародилась в США в 1919—1920 гг. своим возникновением она обязана исследовательским работам, проведенным во время первой мировой войны. В двадцатых-тридцатых годах в этой промышленности развивались главным образом методы производства и использования простейших олефинов — этилена, пропилена и бутиленов. Этилен получали прямым крекингом жидких нефтяных фракций или пропана. Пропилен и бутилены получали либо одновременно с этиленом при этих прямых крекинг-процессах, либо выделяли как побочные продукты из газов при переработке нефти, в особенности после того, как внедрение термического риформинга, а позднее каталитического крекинга и каталитического риформинга приблизило химические процессы нефтепереработки к их промышленному осуществлению. [c.19]

Присоединение галогеноводородов к простым олефинам Б отсутствие пероксидов происходит по электрофильному механизму с ориентацией, соответствующей правилу Марковникова [119]. В присутствии пероксидов присоединение НВг происходит по свободнорадикальному механизму с ориентацией против правила Марковникова (разд. 15.7) [120]. Следует подчеркнуть, что такое утверждение верно только для НВг. Свободнорадикальное присоединение НР и Н1 никогда не наблюдалось даже в присутствии пероксидов, с НС1 оно реализуется [c.161]

Для получения высокомолекулярных соединений нужны исходные мономеры — простые, доступные органические соединения, способные превращаться в полимеры. Мономерами служат прежде всего непредельные углеводороды с одной и двумя двойными связями (этилен, пропилен, бутилены, бутадиен, изопрен). Эти углеводороды образуются при различных способах переработки нефтепродуктов, в частности при их пиролизе и крекинге. При этом имеющиеся ресурсы простейших олефинов во много раз превышают потребности химической промышленности. Однако при получении сырья для синтетических материалов необходимо преодолевать немалые технические трудности, которые порождаются главным образом тем, что для производства высококачественных полимерных материалов нужны мономеры высокой чистоты. [c.328]

Некоторые простые олефины непосредственно встречаются в природе, прежде всего в природном газе и нефти. Недавно было установлено, что созревающие помидоры и яблоки выделяют этилен (СН2 = СН2), а яблоки еще и небольшие количества пропилена (СНзСН = СНг) и ацетилена. Некоторые сложные полнены (соединения, содержащие несколько групп С=С) находятся в природных объектах, например -каротин (разд. 1.2.1) является одним из окрашивающих веществ моркови, персиков, зеленых листьев. В помидорах содержится другое окрашивающее соединение — ликопин. Широко распространено в природе в следовых количествах еще одно полиеновое соединение — сква-лен наиболее высоко его содержание в печени гигантской акулы. Сквален является промежуточным соединением в биосинтезе стероидов из уксусной кислоты (разд. 22.2). [c.44]

Так, например, сопряженные диены восстанавливаются натрием в спирте до дигидропроизводных, тогда как несопряженные диены или простые олефины в этих условиях не восстанавливаются. [c.189]

Синтезы путем С2 + С2. — Димеризация простейших олефинов не может быть осуществлена, так как известно лишь обратное превращение — расщепление циклобутанов на олефины. Однако фторированные олефины легко димеризуются. Например, 1,1-дихлор- [c.33]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроотрицательный заместитель. Тем пе менее при высокой температуре и в присутствии различных катализаторов простые олефины при- [c.523]

Простые олефины с концевой двойной связью образуют продукты гы присоединения к диоксоланам с выходами 20—50%, а также не-не-больщое количество 2,2 -диоксолана [c.603]

Исследование катализированных (Р1, Ag и Р(1) реакций СеНв с Вг показало, что отношение скоростей реакций обмена и присоединения (с образованием циклогексапа) велико для N1 и мало для Р1. [41]. После того как реакция присоединения началась, по существу в отличие от простых олефинов, пет никакого обмена атомов Н в промежуточном продукте — цикло- [c.549]

Выше уже указывалось, что четырехокись осмия взаимодействует с непасыщеппыми группами и в случае простых олефинов вызывает расщепление двойных связей. Криджи [21], однако, нашел, что некоторые олефины, папример аценафтилен, инден, / 2 3-дигидронафталин и 9,10 окхалип, образуют с четырехокисью осмия твердые окрашенные комплексы, содержащие моль четырехокиси осмия на моль олефина. В соответствии с предположением Беезекена [10], что четырехокись осмия присоединяется к двойной связи таким же образом, как ион перманганата. [c.366]

Неустойчивые нитронитриты могут окисляться до нитронитратов или же гидролизоваться при подющи воды или спирта в нитроспирты. Ниже перечислены продукты, получаемые при реакции NgOj с простыми олефинами. [c.85]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

В обширных исследованиях реакций хлорирования простейших олефинов Гролл, Харн, Раст и Воган показали, что при 125 —135° этилен, пропилен и бутен-1 в реакцию не вступают. Реакция не наступает до тех пор, нока температура не снизится до уровня. Достаточного для образования жидкой фазы. [c.365]

Диазоуксусиый эфир и диазометан реагируют с двойной углерод-углеродной связью при нагревании под давлением в присутствии меди, при этом выделяется азот и образуется циклопропановое кольцо. Работы этими методами трудны и дороги, поэтому методы редко применяются к относительно простым олефинам. Одна двойная связь изопрена реагирует с диазоуксусным эфиром при 60—100°, давая производное циклопропана [35] [c.378]

Креме того, для реакций простейших олефинов с ароматическими углеводсродами известны термодинамические и кинетические данные, некоторые из них пашли применение в довольно большом масштабе в периодическом процессе благодаря этому удалось оценить многие технические проблемы (например, коррозия). [c.489]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

В табл. 3.19 приведены реакции ССЬ с соединениями с одной двойной связью. С простыми олефинами легко достигаются выходы 75—95%, с сильно стерически затрудненными ал-кенами (например, 3,3-диметилбутеном-1) выход даже в благоприятных условиях достигает только 40%. Тетрафенилэтилен в отличие от трифенилэтилена не реагирует. [c.303]

Растущий аллильный карбанион гораздо более устойчив, чем соответствующие соединения для пропена (см. выше) или простых олефинов, и это является причиной образования соединений с очень высокой степенью полимеризации. Было показано, что Na может быть заменен многими алкильными или арильными производными щелочных металлов, либо непосредственно вводимых извне [220], либо образующихся in situ [221 ] [c.107]

Механизм распада низших и высших олефинов — различен. Первой стадией является разрыв слабейшей С —С связи (связь в р-положении по отношению к двойной) и образование радикзлов Однако для простейших олефинов реакция идет дальше не по цепному механизму. Например, пропилен дает при распаде радикалы СН3 — и СНг = СН—. Каждый из этих радикалов, pea [c.108]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

В отличие от реакции 14-17 рассматриваемая реакция не ограничивается активированными субстратами, в реакцию вступают и простые олефины, и олефины, содержащие функциональные группы, например сложпоэфирную, карбоксильную, фенокснльную или цианогруппу. Из первичных и вторичных аллиловых спиртов образуются альдегиды или кетоны, являющиеся продуктами миграции двойной связи [270], например [c.98]

Восстановление по Бёрчу, как правило, не затрагивает простые олефины, поэтому в молекуле субстрата могут присутствовать двойные связи, но только не сопряженные с ароматическим кольцом. Но все же в этих условиях восстанавливаются фенилированные олефины, внутренние алкины (реакция 15-10) и сопряженные олефины (со связями как С = С, так и С = 0). [c.187]

Простые олефины не реагируют с H N, но к полигалогено-олефинам и олефинам типа С = С—Z H N присоединяется, давая нитрилы [446]. Следовательно, реакция представляет собой нуклеофильное присоединение и катализируется основаниями [447]. Если Z = OR и особенно СНО, то важной конкурирующей реакцией является 1,2-присоединение (реакция 16-51), которое может стать единственной реакцией. Взаимодействие хорошо идет и с ацетиленовыми соединениями при катализе вод- [c.212]

НЫЙ ЦИКЛ. Соединение, содержащее двойную связь, называется диенофилом. Реакция проходит быстро и легко и находит очень щирокое применение [635а]. Этилен и простые олефины — плохие диенофилы, но и с этими соединениями реакция идет. Большинство диенофилов представляют собой соединения типа —С = С—Z или Z—С = С—Z, где Z и Z — группы СНО, OR, [c.238]

Поскольку реакция присоединения иода является равновесным процессом, не только выходы дииадзамещенных соединений из простых олефинов малы, но и получаемые продукты нестабильны. Так, например, равновесные соотношения для реакций 0,25 М олефина и 0,02 М иода в уксусной кислоте при 25 °С, выраженные количеством поглощенного иода, оказались следующими [43] для 2-метил- бутена-1 39%, для циклогексена 85%, для циклопентена 51%, для [c.410]

Простые олефины реагируют с озоном количественно и быстро обычно уже при довольно низкнх температурах (—78°С), в то время как ароматические двойные связи атакуются лишь при ком натной температуре и высокой концентрации озона. Поэтому аро магические соединения с ненасыщенными боковыми цепями легко озон ируются селективно. Озонирование тройной связи ведет обыч но к неоднородным продуктам, в том числе к а-днкетонам. (Почс- [c.350]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Аналогичные рсзу.пьтаты получаются и с ацетилацетоном можно полагать, что и другие соединения с активной метиленовой группой будут нступать в реакцию подобным же образом. Однако простые олефины в услоЕШях реакции Гаттермана не образуют соответствующих а.чьдегидов I78], [c.60]

Серебряная соль 3, 5-дииитробснзойной кислоты была предложена в качеетпе реагента для идентификации олефинов. Простые олефины, например этилен и пропилен, при обработке экьимолекулярными количествами йода и серебряной соли [c.464]

Простые олефины хорошо восстанавливаются этим реагентом, нр б( шинство обычных легко аосстанааливаем1 х функциональных групп, ( бенно нитро- и карбонильная группы, не подвергаются действию имнда. Это позволяет восстанавливать двойные углер од-углерод связи в ирчсутствии других легко восстанавливаемых групп, Механ реакцин представляют как перенос водорода к кратной сйязи через полярное переходное состояние с потерей азота [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология