Этилдиазоацетат

Реакция кетонов с этилдиазоацетатом [c.426]

Этилдиазоацетат, я-бутиловый спирт [c.917]

Этилдиазоацетат, карбонаты формулы О [c.917]

Разложение этилдиазоацетата константа скорости реакции соответствует в органической среде К = К (Н ) К увеличивается с концентрацией катализатора (К = 39,0 и 35,5 в 0,04 и соответственно 0,0005 мол. растворах). К варьирует сильнее при кислотно-солевых смесях применяемых как катализатор (39,9—33,3) (сила употребляемой кислоты влияет на К ) [c.211]

Рис. 11.3. Катализ разложения этилдиазоацетата ионами водорода.

Бюхнера реакция, реагент этилдиазоацетат [c.26]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Этилдиазоацетат можно использовать аналогично (в присутствии кислот Льюиса или триэтилоксонийфторобората) [179], например [c.150]

В реакциях несимметричных кетонов (катализатор — ВРз) преимущественно мигрирует менее замещенный углеродный радикал [180]. В ряду несимметричных кетонов реакция может быть проведена региоселективно, если использовать а-галогенокетоны, в которых мигрирует только иной углеродный радикал [181]. Этилдиазоацетат был использован в реакциях с ацеталями или кеталями а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [182]. [c.150]

Первые работы [44, 45], связанные с изучением реакции диазосоединений с эфирами коричной кислоты, отмечали ее стереоспецифичность. Однако, более поздние попытки повторения этой реакции в аналогичных условиях при использовании стереооднородных Z- (или Е-) изомеров циннамата привели к образованию четырех изомерных пиразолинов 24с-е, 25 (или 24d-f, 25) [46, 47]. Вместе с тем, взаимодействие (Е-) этилового эфира коричной кислоты с метилдиазоацетатом, также как и (Е-) метилового эфира коричной кислоты с этилдиазоацетатом заканчивалось образованием смеси идентичных А-2 пиразолинов 24с-е и 24d-f. Оказалось, что каждый из промежуточно образовавшихся А-1 пиразолинов (сын-, анти-) превращался в два изомерных А-2 пиразолина. [c.11]

Взаимодействие диазометана, диазоэтана, этилдиазоацетата с М,М -диметокси-карбонил-и-бензохинондиимином протекает в мягких условиях как реакция [c.42]

Взаимодействие фурана с карбеном приводит к ожидаемому продукту (92) [92]. При УФ-облучении раствора метилдиазоацета-га в фуране образуется аддукт (93), который при кратковременном нагревании до 160°С претерпевает валентную таутомеризацию, превращаясь в эфир цис, грамс-мукональдегидной кислоты (94) (схема 29) [93]. Диены получаются также в результате термической реакции ряда замещенных фуранов с этилдиазоацетатом в присутствии сульфата меди(П) [94]. Аналогично протекает и реакция с винилкарбенами [95]. При нагревании диазокетона (95) в [c.137]

Очень необычные дибензо[6,й]тиепины (196) ныне доступны их получают путем расширения цикла в солях дибензотиинилия при действии литиевой соли этилдиазоацетата [151]. Трибензотиепины обсуждаются в монографии [145]. [c.331]

Этил-2-фторэтоксиацетат Р [СН2)2 О СНд СОа СНд СНд. действием этилдиазоацетата на чистый свежеперегнанный 2-фторэтиловый спирт приготовить не удалось. Несмотря на [c.340]

Получение зтил(гранс-2,3-ди-к-пропил)циклопропанкарбоксилата-1 (общая методика). Этилдиазоацетат (19,38 г 180 ммоль) медленно прибавляют к нагретой до 90 °С быстро перемешиваемой смеси транс-октеиа-4 (38,08 г 360 ммоль) и безводного сульфата меди. После окончания реакции (2 ч) смесь фильтруют для удаления катализатора н фильтрат перегоняют при пониженном давлении, получая транс-октен-4 (21 г) и смесь этил(тра с-2,3-ди- -про-пил)циклопропаикарбоксилата-1 и диэтилфумарата (20,8 г). Для удаления побочного продукта вторую фракцию экстрагируют 2%-м холодным водным раствором КМпО до тех пор, пока водный слой не будет сохранять фиолетовую окраску. Оставшийся сложный эфир перегоняют повторно. Выход 19 г (62% в расчете на использованный октен). [c.75]

Соли палладия также могут быть использованы для получения циклопропановых производных из диазосоединений. В присутствии ацетата палладия диазометан эффективно присоединяет метиленовую группу к сг,р-ненасыщенным кетонам [13] [схема (3.10)]. Высокие выходы получаются только в случае диза-мещенных алкенов (с три- и тетразамещенными алкенами реакция не протекает), а также при использовании диазометана (например, с этилдиазоацетатом выходы уменьшаются до 507о). Эта методика была разработана для стероидных а,р-ненасыщен-ных кетонов и дает хорошие результаты при условии, что двойная связь не является трехзамещенной [схема (З.П)]. [c.76]

Реакции катализируемого циклопропанирования используют в промышленности в основном для получения инсектицидов на основе эфиров хризантемовой кислоты (1). Эти соединения являются одними из наиболее эффективных известных пестицидов. Для соединения (1) возможно существование четырех изомеров, из которых только один обладает высокой биологической активностью. В исследованиях, направленных на селективное получение этого изомера, важную роль играет асимметрическое циклопропанирование [16]. Поскольку переходный металл входит в переходное состояние, лигандное окружение каталитического центра может влиять на стереохимию реакции. Реакция Симмонса — Смита с использованием хиральных субстратов и циклопропанирование диизосоединениями в присутствии хиральных комплексов меди обычно дают низкие оптические выходы (<10%). Однако в результате тщательного подбора катализатора, лиганда и диазосоединения при использовании медного катализатора был достигнут прекрасный оптический выход одного из изомеров [17]. Так, из этилдиазоацетата в присутствии хирального медного катализатора (2), полученного из оптически активной а-аминокислоты, хризантемовый эфир образуется с приемлемым оптическим выходом (60—70%). При использовании хирального диазосоединения (например, -ментил-диазоацетата) оптический выход существенно возрастает (80— 90%) [схема (3.14)]. [c.77]

Рис. 11.6. Константы скорости первого иорядка для реакции разложения этилдиазоацетата в водном растворе, катализируемой ионами водорода (по данным [4]).

Этоксидехлорирование, реагенты натрия этоксид сурьмы(П1) хлорид — этанол Этоксикарбонилирование, реагенты диэтилкарбонат калия амид этилдиазоацетат этилхлорформиат Этоксикарбонилметилирование, агент [c.144]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.157 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.157 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.29 , c.196 , c.343 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.177 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.29 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.419 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология