Голея электронная модель

Чтобы объяснить основную суть излагаемой в этой главе теории, вернемся к рассмотрению синглетного основного состояния атома гелия. В предварительном обсуждении в разд. 1.2 мы использовали орбиталь 1 S, потому что полностью пренебрегали электронным взаимодействием поэтому эта орбиталь рассматривалась как водородоподобная (т. е.осе ) с ядерным зарядом Z = 2 вместо Z = 1. Интуитивно кажется более разумным, однако, рассматривать каждый электрон не в поле голого ядра, а в некотором эффективном поле с тем, чтобы как-то учесть наличие второго электрона в атоме Не, ибо влияние на первый электрон притяжения атомного ядра должно быть в какой-то степени ослаблено отталкиванием, обусловленным этим вторым электроном. Чтобы в первом приближении учесть электронное взаимодействие обоих электронов, можно просто изменить величину Z в показателе экспоненты, сохраняя при этом экспоненциальную форму орбитали, на некоторый параметр Z, который несколько меньше, чем7, и который характеризует так называемый эффективный заряд ядра. Как мы знаем из разд. 2.3, любая приближенная волновая функция позволяет найти некоторую верхнюю границу для точной энергии основного состояния. Поэтому наилучшим приближением к точной волновой функции будет такая функция, которой соответствует минимальное значение энергии Е и которую можно получить путем вариации входящего в нее некоторого параметра. Если провести такую минимизацию в рассматриваемом примере, то получим для оптимального значения эффективного ядерного заряда Z = Z—Таким образом, сохраняя модель независимых частиц , в которой каждый электрон описывается своей собственной орбиталью, можно в то же время до некоторой степени учесть электронное взаимодей- [c.145]

Надо, однако, учесть, что в указанном расчете получены так называемые голые зоны, соответствующие движению электрона в поле ядер и усредненном поле остальных электронов. Влияние самого электрона на среду (электронная поляризация) при этом не учитывается. Но в ионных кристаллах энергия поляризации не является малой энергия электрона сдвигается поляризацией вниз на величину Вр, а дырки — вверх на величину Е . Это следует учитывать при сравнении результатов зонных расчетов с экспериментальными данными. Влиние поляризации, вообще говоря, приводит к изменению формы зон, а не только энергии на границах. Однако этот вопрос к настоящему времени мало исследован, а в большинстве случаев пользуются более грубой моделью Фаулера [51. в которой влияние электронной поляризации сводится к сдвигу зон как целого на величину Ер -f- [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология