Некоторые параметры молекулы

Такая теория должна связать макроскопические кинетические величины с новыми величинами, используемыми для описания молекул. Теория должна, следовательно, связать наши кинетические параметры с более фундаментальными величинами, а также некоторыми универсальными постоянными, такими, как скорость света с, постоянная Планка к шт. п. Хотя решение такой задачи в принципе возможно, но оно слишком трудно. Поэтому целесообразно выбрать менее полную систему молекулярных единиц, такую, чтобы она давала возможность связать макроскопические величины с важнейшими параметрами молекул. Иными словами, следует избрать некоторую целесообразную модель молекулы, достаточно простую для математического расчета и такую, чтобы ее свойства можно было связать с другими экспериментально определенными свойствами молекул. В следующей главе мы познакомимся с некоторыми из таких общепринятых моделей и рассмотрим математический аппарат для их описания. [c.106]

Некоторые параметры молекулы [c.42]

НЕКОТОРЫЕ ПАРАМЕТРЫ МОЛЕКУЛЫ [c.47]

Глава 32. Спектры элементов и некоторые параметры молекул [c.5]

СПЕКТРЫ ЭЛЕМЕНТОВ И НЕКОТОРЫЕ ПАРАМЕТРЫ МОЛЕКУЛ [c.648]

Обычно рентгеновское излучение направляют через кристаллическое или частично кристаллическое волокно перпендикулярно его оси. Получаемую при этом дифракционную картину используют для расчета некоторых параметров молекулы волокна, например периода идентичности. Термин кристалличность применительно к волокнам характеризует порядок внутри полимерных цепей и регулярность их упаковки. [c.245]

Сведения об относительной донорной способности молекул могут быть получены методом ЯМР. Наиболее широко используются величины химических сдвигов б того или иного ядра в молекулах донора или акцептора при координации. Известно, что величина-химического сдвига при координации зависит от многих факторов-(см. гл. П1.5). Ее нельзя принимать за количественную меру изменения электронной плотности на данном ядре или силы межмолекулярной связи. Тем не менее эксперимент указывает на линейную-корреляцию химического сдвига с некоторыми параметрами молекул, что позволяет использовать эту величину для оценки относительной активности молекул. Линейная корреляция р/Са — бд получена при исследовании взаимодействия хлороформа и бромо-форма с группой эфиров и кетонов [166], для комплексов А1(СНд)з, [c.367]

Система имеет определенные границы, отделяющие ее от внешнего мира (окружающей среды). Система является гомогенной, если каждый параметр ее имеет во всех частях системы одно и то же значение или непрерывно изменяется от точки к точке. Система является гетерогенной, если она состоит из нескольких макроскопических (состоящих в свою очередь из множества молекул) частей, отделенных одна от другой видимыми поверхностями раздела. На этих поверхностях некоторые параметры изменяются скачком. Такова, например, система твердая соль—насыщенный [c.26]

Параметры для расчета эффективных диаметров некоторых двухатомных молекул н сравнение эффективных диаметров при 298 °К с диаметрами, вычисленными по спектроскопическим [c.123]

Ниже приведены некоторые параметры процессов ионизации молекул водорода, кислорода, азота и двуокиси углерода [c.554]

ВЛИЯНИЕ ЗНАЧЕНИЙ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛ НА ИНГИБИРУЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ НЕКОТОРЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.288]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Эти общие принципиальные положения, а также некоторые физические и структурные параметры молекул смол и асфальтенов, [c.93]

Необходимо отметить, что структурные параметры молекулы Га И 1а, определяемые на основе функции s i(s), являются некоторыми эффективными значениями, которые в общем случае могут существенно отличаться от равновесных величин межъядерных расстояний г,, и средних амплитуд колебаний 1с При этом параметры Га могут не удовлетворять геометрическим соотношениям в рамках принятой симметрии молекулы. Физический смысл параметра rg — центр тяжести функции Рц(г). Величины rg также являются эффективными значениями межъядерных расстояний, усредненными по всем колебательным, вращательным и электронным уровням, заселенным при температуре эксперимента. Переход [c.133]

Селективность газоадсорбционного варианта хроматографии обычно гораздо выше, чем газожидкостного. Однако реализации этой высокой селективности ГАХ мешала низкая эффективность газоадсорбционных колонн. По мере увеличения однородности поверхности адсорбентов и усовершенствования способов ее модифицирования, а также методов синтеза новых, более однородных адсорбентов с конца 50-х годов началось развитие газоадсорбционного варианта хроматографии, приведшее к созданию высокоэффективных капиллярных колонн, наполненных небольшими зернами адсорбентов с поверхностью, близкой к однородной. В этом курсе будет рассмотрена газоадсорбционная хроматография не только как высокоселективный и достаточно эффективный метод анализа сложных смесей и как удобный метод изучения адсорбции, но и как важный способ изучения межмолекулярных взаимодействий, а также как экспериментальная основа нового метода определения некоторых параметров структуры молекул. [c.9]

Используя высокую чувствительность адсорбционной хроматографии к структуре молекулы адсорбата, можно реш ать и обратную задачу, т. е. определять некоторые параметры структуры молекулы на основании экспериментальных хроматографических определений константы Генри на том же адсорбенте. Применяя в качестве адсорбента ГТС, можно находить такие параметры геометрической структуры молекул, как двугранные углы, положения отдельных атомов и потенциальные барьеры внутреннего вращения. Используя полярные адсорбенты, можно опреде- [c.25]

Из вывода ясно, что постоянные аир следует относить ко всему ансамблю, поскольку они являются некоторыми параметрами функции распределения в целом, а не к отдельным системам ансамбля. Это очевидно, если система представляет собой отдельную молекулу или элементарную частицу. Если система является макроскопической, она обладает одинаковыми интенсивными параметрами с окружающей средой. Поэтому параметр р, однозначно связанный с температурой, всегда относится к ансамблю частиц, но его можно отнести и к отдельной макроскопической системе в ансамбле. [c.203]

Спектр поглощения радикала ВНг представляет собой еще один удачный пример линейно-изогнутого перехода. Для каждого значения 2 наблюдалось несколько подполос, и в них ясно видно чередование четных и нечетных значений в верхнем состоянии. На рис. 101 показаны две подполосы. В случае некоторых линий четко разрешается спиновое дублетное расщепление. На спектрограмме видна также слабая изотопная полоса, соответствующая радикалу ВНг- Вместе с чередованием интенсивности в ветвях это подтверждает отнесение спектра к ВНг- Из-за симметрии радикала ВНг геометрические параметры могут быть получены из одного его спектра они подтверждаются данными из спектра ВВг-Параметры молекулы приведены на рис. 75. [c.173]

Параметры смеси сжиженных газов благодаря идентичности строения молекул приближенно пропорциональны концентрациям и параметрам отдельных компонентов. Следовательно, для нахождения параметров необходимо определить состав смеси, что в эксплуатационной практике сделать трудно. Все же по некоторым параметрам, например температуре кипения при атмосферном давлении или давлению и температуре смеси в сосуде, можно судить об условном составе (с достаточной точностью для эксплуатационных нужд). Это наиболее просто сделать для смесей, содержащих только пропан и бутан (рис. 1-23). [c.34]

Некоторые геометрические параметры молекулы комплекса триметиламина с трихлоридом бора, полученные в газе [72] и в кристалле [73]. [c.476]

Пункты 2 и 3 требуют некоторых пояснений, хотя некоторые замечания уже делались в тексте Может показаться, что они противоречат громадному опыту аЬ тКю расчетов квантовой химии (см гп 6) Действительно, с помощью этих расчетов в очень многих случаях получаются значения геометрических параметров молекул, лишь незначительно отличающиеся от найденных в результате, например, дифракционных экспериментов Однако не следует забывать, что такие расчеты также не свободны от эмпиризма Это проявляется не только в выборе базиса (в литературе имеется большое число статей, посвященных вопросу о том, какой базис лучше при реализации геометрических задач, причем этот вопрос решается чисто эмпирически путем сравнения с экспериментом), но и в выборе начального расположения ядер для последующей процедуры поиска равновесной геометрии молекулы [c.106]

В табл. 6 приведены определенные для данных соединений некоторые физико- и квантово-.химические параметры молекул. [c.167]

В табл. 16.2 приведены некоторые параметры связей С-О и О-Н в молекулах спиртов. Вследствие более высокой электроотрицательности кислорода по сравнению с глеродом и водородом и С-0-, и О-Н-связи обладают выраженной полярностью. [c.16]

Теория упругих столкновений ионов с молекулами при малых энергиях была разработана ощо в 1905 г. Ланягевеном. Оказалось, что из-за дально-действующих поляризационных сил между ионом и наведенным диполем молекулы при некотором параметре удара, значительно превосходящим при ма.тых кинетических энергиях газокинетические 1)адиусы соответствующих нейтральных частиц, происходит захват иона на орбиту, приводящую к тесному сближению частиц. Сечение такого поляризационного захвата определяется формулой Ланжевена [c.192]

В табл. 23.1 приведены некоторые параметры связей в молекулах аминов. [c.370]

Таким образом, для эмпирической оценки избирательности неподвижной фазы необходимо иметь определенный набор факторов (стандартов-тестов, сочетания стандартов-тестов с физикохимическими параметрами молекул неподвижных фаз и сорбатов) и выбрать неподвижную фазу, избирательность которой является точкой начала отсчета шкалы. Такие принципы предполагают существенный произвол в системах оценки избирательности неподвижной фазы, поэтому целесообразно ограничиться одной какой-либо системой не столько потому, что она правильнее всех отражает эти принципы, сколько для стандартизации методики. Нам кажется, что системы Роршнайдера и Мак-Рейнольдса являются наиболее подходящими как получившие щирокое распространение. Вопрос о выборе стандартной неподвижной фазы с нулевой полярностью должен решаться также эмпирически и вряд ли можно возражать против выбора сквалана в качестве такой неподвижной фазы, хотя в некоторых работах [15] делаются попытки предложить систему без стандартной неподвижной фазы. [c.25]

Общим методом получения низших фторидов серы является ее взаимодействие при определенных условиях с AgF. О синтезе при очень низких температурах крайне нестойкого синего газообразного дифторида сообщалось и некоторые параметры молекулы SF2 были определены [d(SF) = 1,59 А, ZFSF = 98°, р, = 1,05], но в индивидуальном состоянии это соединение не выделено. Напротив, бесцветный м о н о ф т о-р д д (S2F2) известен даке в двух изомернь1х формах. Менее устойчивой из них [c.326]

Целью настоящей работы является определение адсорбционных равновесий углеводородов и алкиламинов, сопоставление их с некоторыми параметрами молекул (при учете предельной адсорбции и критических величин), а также разработка метода инкрементов для вычисления теплоты адсорбции на цеолите типа СаА. Гравиметрическим методом исследовалась адсорбция метиламина, к-нрониламина и этана на кристаллическом цеолите СаА (с 60%-м замещением ионов натрия на кальций). Адсорбционное равновесие исследовалось при температурах от 5 до 190° С и в интервале давлений от 10" до 600 мм рт. ст. [c.159]

Можно расширить понятие стерического фактора, дополнив его представлением о пространственных содействиях, которые проявляются при реакциях, когда функциональные труппы реагирующих частиц расположены геометрически близко и удачно ориентированы относительно реакции. Стерический множитель таких реакций будет больше единицы, а число эффективных столкновений, вычисляемое по значениям энергии активации и кинетическим параметрам, да- V ваемым кинетической теорией молекул, будет меньше опытной зеличины константы скорости. Это представление может иметь значение для реакций, происходящих в некоторой сложной молекуле (распад, изомеризация, замыкание в кольцо, образование мостика при превращении Оксимасляной кислоты в лактон и т. д.). [c.164]

Пусть f(x, у) есть некоторая характеристика молекулы или активированного комплекса (например, энергия), который состоит из двух взаимодействующих фрагментов X и Y. Будем считать, что в (3.1) /оо определяет стандартную систему Xq и YoI и Kj — количественные характеристики свойстз х и у, связанных с фрагментами X и Y соответственно а — параметр, зависящий от каких-либо других величин у , которые в данном случае фиксированы. В выражении (3.1) сумма Xj и Kj и произведение аХ Ух учитывают вклад в f каждого фрагмента X и У и их взаимодействие соответственно. [c.48]

Электронная структура более простых молекул рассчитывается с помощью волнового уравнения Шредингера приближенным методом молекулярных орбиталей. Но когда молекулы содержат свьше 20 электронов, то приходится прибегать к полуэмпирическим вариантам этого метода и вводить в расчеты, некоторые параметры, определенные опытным, эмпирическим путем. Как это делается, можно узнать из специальных работ. Чтобы в какой-то мере пояснить сущность дела, мы воспользуемся самым легким примером, который, к счастью, является вместе с тем, быть может, самым интересным и важным в практическом отношении. Речь идет об электронной конфигурации уже известных нам молекул, обладающих системой сопряженных связей. [c.91]

Таким образом, с помощью хроматографии стало возможно измерять константы Генри для веществ труднодоступных или недоступных для исследований статическими методами. Чтобы подчеркнуть исключительную ценность хроматографических измерений констант Генри, метод определения структурных параметров молекул на основе экспериментальных значений констант Генри был назван хроматоструктурным методом или, сокращенно, хроматоскопией. В этой лекции рассмотрены хроматоскопические определения некоторых структурных молекулярных параметров, от которых константы Генри для адсорбции на ГТС зависят достаточно сильно. [c.185]

При уточнении экспериментальных значений констант Генри и атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия при адсорбции хроматоскопический метод из-за его высокой чувствительности к некоторым структурным параметрам молекул сможет стать важным дополнением к ряду других методов изучения структуры молекул, в частности молекул множества биологически активных веществ и их метаболитов, достаточно сильно различающихся по геометрии. [c.204]

Лаптев А, Б,, Емельянов А, В,, Бугай Д. Е. Влияние значений квантово-химических параметров молекул на ингибирующую способность некоторых кислородсодержащих соединений // 3 Конфесс нефтегазопромыщленников России. Секция Н. Проблемы нефти и газа , Уфа, 23-25 мая 2001 г. Научные труды,- Уфа изд-во Реактив , 2001,- С, 288. [c.134]

Некоторые геометрические параметры молекулы 1-метилсилатрана в газе [75] и в кристалле [74]. [c.477]

Перед тем как продолжить обсуждение количественных данных о ргруктурной организации природных олигопептидов, необходимо сказать 1есколько слов о некоторых особенностях исследований пространственного строения этих соединений, о возможностях экспериментального подхода и расчетных методов, о достоверности обсуждаемых результатов теоретического конформационного анализа. Отношение к теоретическим, расчетным данным, естественно, зависит от убежденности в том, что они если и не всегда количественно, то, во всяком случае, качественно правильно отражают наиболее характерные черты опытных фактов, явлений, закономерностей. Объективное представление о точности априорно рассчитываемых геометрических параметров молекул приобретает в данном обсуждении особый смысл, поскольку именно теоретический подход должен стать основой строгого решения необычных по своей общности, научной и практической значимости задач структурной и структурнофункциональной организацш природных пептидов и белков. [c.283]

Современные квантово-химические методы чаще всего основаны на методе молекулярных орбиталей (разд. 3.5), причем могут быть использованы либо неэмпирические его варианты, либо по-луэмпирические. В первом случае исходными данными служат химическая формула соединения, его предполагаемая структура и информация об орбиталях атомов, из которых строится молекула. Во втором сл5 ае дополнительно требуются некоторые параметры, определяемые обьгано из данных атомной спектроскопии. Расчет позволяет найти пространственное строение молекул, распределение в них электронной плотности, порядки химических связей и эффективные заряды атомов, уровни энергии электронов, а также вычислить частоты и интенсивности полос в электронных и колебательных спектрах, термодинамические характеристики [c.471]

В общем случае молекула может иметь много энергетических минимумов, различающихся по глубине. В первом приближении люлекулярпой механики такая молекула характеризуется структурой, отвечающей наиболее глубокому минимуму энергии. Следующее приближение состоит в описании равновесной смеси конформаций, находящихся во всех минимумах эиергии в соответствии с распределением Больцмана. Для описания этой повер.чности используют эмпирически выведенную систему уравнений, математическая форма которых заимствована из классической механики. Эта систекса потенциальных функций, называемая силовым полем, содержит некоторые варьируемые параметры, числовое значение которых выбирается оптимальным образом так, чтобы получить наилучшее согласие рассчитанных и экспериментальных характеристик молекулы. Метод использует одно общее допущение о возможности переноса соответствующих параметров и силовых постоянных от одной молекулы к другой. Другими словами, эти числовые значения, будучи определены для некоторых простых молекул, используются в дальнейшем в качестве фиксированных величин для других родстаенных соединений, в данном случае для биополимеров. Таким образом, в методе молекулярной механики молекула рассматривается как набор атомов, взаимодействие между которыми описывается простыми аналитическими функциями, заимствованными из классической механики. Потенциальная энергия в общем виде может быть представлена следующим образом [c.318]