Политионаты обмен серы между ними

Изотопный обмен серы между тиосульфатом и обоими высшими политионатами идет лишь путем обмена целых сульфитных и тиосульфатных групп. Легко видеть, что он может влиять на распределение активности в тритионате лишь в том случае, если последняя ступень его образования имеет скорость одного порядка с первой [c.293]

Органические соединения. Обмен галоидными атомами галоидных органических производных возможен- с атомами свободных галоидов или их ионами в растворе. Обмен между двумя галоидными производными, как правило, происходит только в присутствии катализаторов — переносчиков галоидных атомов, например солей галоидоводородных кислот. Атомы кислорода, азота, серы и другие, соединенные с углеродом, в обычных условиях практически в обмен не вступают, имеют место лишь некоторые исключения, например кислород С—ОН-групп в некоторых спиртах подвижен. При повышенной температуре становится лабильной связь С—5, связи 5—5 в политионатах подвижны. [c.21]

Между обоими атомами серы тиосульфата нет обмена, даже при сложных реакциях образования и разложения политионатов (стр. 380), где ион переносится от одних молекул к другим [725]. Между сульфитом и тиосульфатом легко идет обмен сульфитной серы, но не сульфидной. Он идет путем перемещений не атомов серы, а целых сульфитных групп [c.316]

В. A. Луненок-Бурмакина и И. Ф. Дьякова нашли, что обмен серы между политионатами происходит также путем взаимного переноса сульфитных и тносульфатных групп. При этом обмен между тетратионатом и пентатио-патом заканчивается очень быстро уже при комнатной температуре, тогда как между тритионатом и тетратионатом он при 60° доходит только до 40% за часа и до 80% за 2 часа. Таким образом, тритионат отличается от высших политионатов по скорости обмена как с тиосульфатом, так и с другими политионатами. Это различие, по-видимому, объясняется тем, что в соединениях, содержащих полисульфидные цепочки, распад молекул происходит гораздо легче путем разрыва этих цепочек, чем по другим связям. Действительно, при обмене высших политионатов переносится тио-сульфатная группа с разрывом связи S —S", тогда как тритионат может отщеплять сульфитную или тиосульфатную группу лишь путем разрыва связи—S —З Юз между двумя атомами серы разной валентности. Такое объяснение согласуется с приводимыми ниже данными по обмену серы в органических полисульфидах, где также легко рвется связь — S—S по-лисульфидной цепочки и несравненно труднее — связь С—S между крайним атомом серы и радикалом. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология