Политионаты обмен серы с тиосульфатом

Изотопный обмен серы между тиосульфатом и обоими высшими политионатами идет лишь путем обмена целых сульфитных и тиосульфатных групп. Легко видеть, что он может влиять на распределение активности в тритионате лишь в том случае, если последняя ступень его образования имеет скорость одного порядка с первой [c.293]

Изучая изотопный обмен серы между меченым тиосульфатом и политионатами, Фава [221 также обнаружил, что при этом перемещаются не атомы серы, а сульфитные и тиосульфатные группы. Обмен с тритионатом происходит путем перенесения сульфитной группы [c.316]

Между обоими атомами серы тиосульфата нет обмена, даже при сложных реакциях образования и разложения политионатов (стр. 380), где ион переносится от одних молекул к другим [725]. Между сульфитом и тиосульфатом легко идет обмен сульфитной серы, но не сульфидной. Он идет путем перемещений не атомов серы, а целых сульфитных групп [c.316]

В изученных нами реакциях тиосульфат имеет тот же изотопный состав, что тиосульфатная группа в политионате, поэтому такой обмен не изменяет распределения активной серы. С другой стороны, соответствие изотопного состава исходного и конечного тиосульфата в этих реакциях служит дальнейшим подтверждением рассматриваемых представлений. [c.306]

Фава [727] нашел, что обмен серы тиосульфата с высшими политионатами идет неизмеримо быстро, а с тритионатом медленно. Изучение распределения S при обмене с 5 -50з и 5-5 Юз показало, что и в этих случаях обмен происходит путем перемещения целых сульфитных или тносульфатных групп, а не атомов серы, например [c.317]

В органических полисульфидах довольно легко обмениваются средние атомы серы в полисульфидных цепочках и гораздо труднее крайние атомы в связях С—3 [23]. Обмен происходит путем переноса не атомов серы, а целых групп К8, КЗЗ и т. д., вероятно, по радикальному механизму. Интересно отметить аналогию этих обменных реакций с реакциями образования, превращений и распада политионатов, которые изучили при помощи 3 [24, 251. Они также происходят путем отщепления и перемещения целых конечных групп ЗО3 и ЗЗОд, а не атомов серы, что, в частности, объясняет исключительную роль в них сульфитов и тиосульфатов. Таким же путем происходит обмен серы в политионатах с тиосульфатом [26] или с другими политионатами [27]. Таким образом, как в полисульфидах К—3 —К, так и в политионатах ЗОз"—3 — —ЗОз при химических реакциях и при обмене серы разрываются связи 3 1—3 в полисульфидных цепочках с сохранением краевых групп (связей С —З и 3 —3 ) и валентных состояний серы. [c.120]

В. A. Луненок-Бурмакина и И. Ф. Дьякова нашли, что обмен серы между политионатами происходит также путем взаимного переноса сульфитных и тносульфатных групп. При этом обмен между тетратионатом и пентатио-патом заканчивается очень быстро уже при комнатной температуре, тогда как между тритионатом и тетратионатом он при 60° доходит только до 40% за часа и до 80% за 2 часа. Таким образом, тритионат отличается от высших политионатов по скорости обмена как с тиосульфатом, так и с другими политионатами. Это различие, по-видимому, объясняется тем, что в соединениях, содержащих полисульфидные цепочки, распад молекул происходит гораздо легче путем разрыва этих цепочек, чем по другим связям. Действительно, при обмене высших политионатов переносится тио-сульфатная группа с разрывом связи S —S", тогда как тритионат может отщеплять сульфитную или тиосульфатную группу лишь путем разрыва связи—S —З Юз между двумя атомами серы разной валентности. Такое объяснение согласуется с приводимыми ниже данными по обмену серы в органических полисульфидах, где также легко рвется связь — S—S по-лисульфидной цепочки и несравненно труднее — связь С—S между крайним атомом серы и радикалом. [c.317]

Тиосульфат быстро обменивает серу с сульфитом [842, 848, 853]. Этот обмен, как показало изучение его кинетики, происходит путем перемещения не атомов серы, а целых сульфитных групп. Так же происходит обмен политионатов с тиосульфатом [681] и с другими политио-натами [1186]. Тиосульфаты легко обменивают серу также с сульфидами [842, 848]. Это отвечает легкой подвижности сульфидной серы, в противоположность сульфитной. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология