Политионаты

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

S -2)—SO3H, содержащие цепочку из четырех — шести атомов серы. Эти кислоты малоустойчивы и являются сильными восстановителями, их соли — политионаты, например K2S4O6 — тетратионат калия, довольно устойчивы. [c.219]

В электролите вследствие воздействия кислорода воздуха и окисления на аноде сернистого натрия накапливаются продукты этих реакций гипосульфит, сульфит, политионат, сульфат натрия, которые, восстанавливаясь на катоде, снижают выход сурьмы по току. Так как скорость накопления продуктов окисления сульфид-ионов превышает скорость их восстановления на катоде, необходимо систематически выводить из цикла [c.272]

Политионовые кислоты — это двухосновные кислоты с составом, удовлетворяющим формуле НзЗ Оа, где х может иметь значения от 2 до 6. Они нестойки и существуют только в водных растворах. Соли политионовых кислот, называемые политионатами, более устойчивы, получены в кристаллическом состоянии. [c.386]

Если неизвестное соединение относится к определенному гомологическому ряду (жирные кислоты, аминокислоты, полифосфаты, политионаты и др.), то его можно идентифицировать, сравнивая экспериментальное значение R с рассчитанным. [c.246]

В отличие от свободных кислот вполне устойчивы изученные лучше других солей политионаты калия (с я = 3 — 6). Все они хорошо растворимы в воде (примерно 1 4 по массе), но нерастворимы в спирте. При последовательном переходе п по ряду 3—6 устойчивость политионатов в кислой среде возрастает, а в щелочной среде быстро уменьшается. [c.331]

Отвечающие политионатам кислоты НгЗ Ое известны только в растворе. [c.431]

Политионовые кислоты не выделены в свободном состоянии, но представляют собой довольно сильные кислоты. Значительно более стабильны политионаты, особенно щелочных металлов. Кислые политионаты неизвестны. [c.319]

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ди- и ПОЛИТИОНАТОВ [c.27]

Тиосульфат образуется и в реакциях бисульфита как окислителя с органическими продуктами - терпенами, фенолами, различными альдегидами и т.д., которые накапливаются в щелоке в процессе варки. Однако общий баланс тиосульфата и политионатов в щелоке, как показано в [13], складывается таким образом, что их содержание в результате потребления ЗзОз" на реакции с лигнином незначительно. При оценке содержания компонентов в водных сульфитных растворах установлено [14], что концентрация (массовая доля) бисульфит-иона в варочной кислоте превышает максимальное содержание всего образовавшегося тиосульфата в 20-30, а концентрация растворенного ЗОз - в 120-200 раз. При такой огромной разнице в показателях тиосульфат, по-видимому, не может сколько-нибудь заметно конкурировать с равновесными формами оксисоединений серы в реакциях сульфитирования лигнина. Следовательно, основное внимание исследователей должно быть направлено на изучение механизма взаимодействия последних в реакции нуклеофильного сульфитирования лигнин-ного субстрата. [c.10]

Минеральные вещества щелока. Активные компоненты варочного раствора, взаимодействуя с веществами древесины, образуют СОЛИ органических кислот. Избыток реагентов в щелоке содержится в виде сульфита и карбоната натрия. В отработанном щелоке практически отсутствуют политионаты и эле- [c.322]

У серы ярко выражена способность образовывать цепи атомов. В кристаллических формах серы и в ее паре в виде изогнутых колец содержатся молекулы S известны анионы нолисульфидов Sn и политионат-ионы Sn,Oe в виде длинных цепочек, где > 1 2 . .. 6. Существование пластической серы позволяет предположить, что в свободном состоянии она может образовывать цепочки с огромным числом атомов. [c.15]

Н, и анализом раствора [64]. В табл. 4.29 приведены данные по выходу продуктов восстановления сульфита при различных значениях pH. Из этих данных можно сделать вывод о том, что восстановление сульфита кроме серы дает тиосульфат и лолитиониты. С ростом pH возрастает количество тиосульфата, уменьшается выход серы и степень восстановления сульфита. Кривые поглощения сероводорода растворами сульфита, тиосульфата, политионатов приведены на рис. [c.198]

Процесс взаимодействия Н,5 и 50, в растворах отличается большой сложностью и пpивoдиt к образованию политионатов различного состава (реакция Вакенродера). При проведении восстановления тиосульфата аммония при pH = 4...6 обнаружено, что помимо восстановления имеет место разложение тиосульфата с выделением серы, которое сильно ускоряется добавкой катализатора ИК-27-1. Процесс разложения может быть одной из стадий восстановления тиосульфата, поэтому этот процесс исследован более детально. Изменение концентрации различных компонентов во время разложения показано на рис. 4.58. [c.201]

За исключением озона, озонидов щелочных металлов, нестабильного 04р2 и ряда органических пероксидов и триоксидов (например, РзС-ООО СРз), ковалентное связывание атомов кислорода не распространяется больше чем на два атома (связи типа 0 = 0 или —0—0—). В то же время у серы наблюдается гораздо большее разнообразие, а именно характерная особенность химии серы состоит в легком образовании цепочек из атомов серы — в самой сере, в галогенидах ЗпХг, в полисульфидах и политионатах. [c.193]

Образование в качестве промежуточных соединений политионатов и сульфамоносульфонатов [c.203]

При получении растворов отдельных политионовых кислот исходят обычно из калийных солей, разлагая последние точно рассчитанным количеством какой-либо кислоты, образующей труднорастворимую соль калия (например, НСЮ4). Общим исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат — КзЗзОз. Реакции их образования протекают по уравнениям [c.331]

При легком окислении тиосульфат-ионов образуются политионат-ион ы— производные политионовых кислот общей формулы (для изученных кислот п не превышает 6). В молекулах этих кислот две концевые сульфогруппы —50зН соединены друг с другом либо непосредственно (дитионовая кислота), либо зигзагообразной цепочкой из атомов серы. Один из методов количественного анализа— иодомет-рия — основан на реакции, в которой образуется тетратиоиат натрия [c.248]

КАЛИЯ ТИОСУЛЬФАТ КзЗзОэ, крист. (раал >430°С раств. в воде (49% при О °С, 68,28% при 50 °С). Получ. взаимод. КгЗОэ с S. Входит в состав серной печени (см. Калия полисульфиды). Примен. для получ. политионатов. [c.234]

ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН, см Фторопласты. ПОЛИТИОНАТЫ, соли малоустойчивых политионовых к-т общей ф-лы HO3S—S —SO3H, где и>1. Содержат в структуре зигзагообразные цепи из атомов S. Известны П. аммония, щелочных, щел.-зем. и нек-рых др. металлов. При нагр. разлагаются, многие раств. в воде, образуют кристаллогидраты. Лучше других изучены П. калия и натрия-бесцв кристаллы (см. табл). Устойчивость П. падает от соед. с и = 1 к соед. си = 4 П. си>4 малоустойчивы. [c.27]

S с частичным образованием также OS, Sj. В водном р-ре, содержащем HjS и SOj (т. наз. жидкость Вакенро-дера), происходят сложные превращения, ведущие к образованию S и политионовых к-т (см. Политионаты). С lj С. д. дает SOj lj (см. Сульфурилгалогениды). [c.333]

Соединения типа Ме25а Об (где х=3, 4, 5,. .., п) представляют собой класс малоизученных политионатов рубидия и цезия. Анионы политионатов, видимо, имеют линейное строение и могут быть отнесены к типу двуядерных комплексных анионов, в которых роль связывающих мостиков выполняют отрицательно заряженные ионы или нейтральные атомы серы. Политионаты рубидия и цезия хорошо растворимы в воде, причем растворимость возрастает с увеличением в молекуле соли числа атомов серы. [c.119]

Чистые водные растворы сернистой кислоты и ее солей, незави симо от pH, при хранении в герметически закрытых сосудах в темноте и на холоде не изменяют состава в течение весьма длительного вре мени. Однако в присутствии даже незначительного количества приме сей эта стабильность нарушается. Вещества, катализирующие авто окисление сульфитных растворов - элементарная сера, тиосульфат политионаты, катионы тяжелых металлов, селен. Подобное катализа торам ускоряющее действие на разложение водных растворов оксида серы (IV) оказывает кислород, а также воздействие световой и тепловой энергии. [c.8]

В [4, 162] на основании наличия частот валентных симметричных шолебаний связи S-0 в политионатах, где имеет место связь S-S, рредложено считать пиросульфит-ион как структуру вида [O S - Оз] ", т.е. как ион тионит-тионата. Если это утверждение справед- [c.45]

В первых средняя длина S-0-связи составляет 1,454 А, средний iron S-O-S-связи 112,7°, а средний S-S-0 валентный угол - 105,9 ИС 1.14). Эти величины хорошо сравнимы с данными, полученными 1Я, дитионата и политионатов. Некоторые отклонения величин стери- [c.45]

По Самуэльсону и Вестлину [205, 206], во время сульфитной варки образуются тиосульфат и политионат, но количество каждого из них в сульфитном щелоке очень незначительное. Причина этого заключается в том, что высокомолекулярная лигносульфоновая кислота реагирует с тиосульфатом. Это приводит к поглощению дополнительной серы, присутствующей, однако, не в виде сульфокислых групп, что было показано потенциометрическим титрованием очищенных лигносульфоновых кислот. [c.418]

При описании свойств серы и методов ее определения анализируемые соединения упоминаются в порядке, соответствуюш ем возрастанию степени окисления содержаш ейся в них серы сера элементная, сероводород, полисульфиды, меркаптаны, тиоцианаты , сернистый газ и сульфиты, серная кислота и сульфаты, тиосуль-фаты, политионаты, пероксосоединения, сероуглерод, ксантогенаты, тиомочевина. [c.5]

В русской химической литературе S N -noHbi называют роданид-ионами (и соответственно соли — роданидами). Но в настоящей монографии авторы считают целесообразным называть их тиоцианатами (по аналогии с тио-сульфатами, политионатами и т. д.). [c.5]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.319 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.466 ]

Аналитическая химия серы (1975) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.466 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.772 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.377 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.2 , c.411 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.395 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.381 ]

Определение анионов (1982) -- [ c.509 , c.518 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.391 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.395 ]

Технология сульфитов (1984) -- [ c.0 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.317 , c.380 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.707 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.329 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.691 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.804 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология