Сера изотопный обмен

При опытных синтезах пирита с применением FeS, меченного радиоактивной серой, измерялась активность отогнанной избыточной серы. Она составляла от 0,5 до 2,5% от всей взятой активности. Это указывает на то, что в данных условиях проходил в некоторой степени изотопный обмен между серой в газовой фазе и серой в сульфиде. [c.48]

Изотопный обмен серы в органических соединениях до настоящего времени был мало изучен. Между тем, эта проблема имеет важное значение для выяснения механизма органических реакций, а также для нахождения закономерностей, связывающих подвижность серы со строением органических молекул и, наконец, представляет интерес как более простой метод получения моченых органических соединений. [c.177]

Авторы нашли, что в полисульфидах изотопный обмен с серой или другими полисульфидами легко идет в связях S—S средних атомов и не происходит или идет очень медленно в связях С—S крайних атомов серы полисульфидных цепочек. В этом случае обмен атомов серы идет не за счет разрыва прочных связей С—S, а путем переноса целых радикалов. [c.178]

Изотопный обмен серы в некоторых органических соединениях [c.53]

Изотопный обмен находит применение и при синтезе меченых соединений кислорода и серы. Сомнительны перспективы нахождения каталитических методов прямого изотопного обмена атомов углерода. Продвижение в этом направлении было бы очень желательным. Следует упомянуть также о внутримолекулярном изотопном обмене, используемом при некоторых методах синтеза. [c.417]

Основные научные работы посвящены применению масс-спект-рометрии для решения широкого круга химических, физических и геохимических задач. Одним из первых начал определять содержание различных изотопов в природных продуктах и указал, что с помощью этих данных можно установить происхождение соответствующих материалов. Показал, что данные, полученные при изучении кинетических изотопных эффектов, являются мощным средством при установлении механизма реакций, особеиио нри определении структуры активированного комплекса. Изучал содержание изотопов серы в различных природных продук-тах. Один из пионеров применения масс-снектрометрии для изучения содержания продуктов ядерного распада определил выход таких продуктов для многих реакций. Внес существенный вклад в изучение функции щитовидной железы с помощью радиоактивного иода. Разрабатывал методы разделения стабильных изотопов (изотопный обмен, термическая диф- [c.493]

Изотопный обмен между элементарной радиоактивной серой и серусодержащими присадками изучался с помощью хроматографического метода. Серу и присадку растворяли в бензоле. После испарения бензола [c.659]

Анализ показывает, что при изотопном обмене серой, не осложненном химическими изменениями присадок, получаются графики, имеющие по два изолированных друг от друга пика, соответствующих радиоактивным участкам бумажной ленты. [c.660]

Каждый пик на графиках соответствует определенному продукту, а увеличение их числа является доказательством того, что при изотопном обмене произошли химические изменения контактирующих продуктов (например, термическое разложение присадки и присоединение к продуктам ее распада атомов элементарной радиоактивной серы, непосредственное присоединение к присадке атомов серы и др.). [c.660]

Изотопный обмен серы по результатам определения удельной активности продуктов ее окисления % [c.661]

Присадки Л3-19к и Л3-25к менее склонны к изотопному обмену серы, чем присадка Л3-23к, что может быть обусловлено более прочной связью в них серы с углеводородной частью молекул. [c.661]

Изотопный обмен оказал существенную помощь при исследовании вулканизации каучуков, в частности, при определении роли сер у содержащих ускорителей в этом процессе. В опытах с использованием радиоактивной серы было установлено, что обмен серы в политионатах (типа Р — СН — 8 — (8)л=8—СНз — К") легко идет только с атомами серы, не связанными с углеродом и, следовательно, разрыв в первую очередь происходит по связям—8 — 8 —. Эти данные подтвердили предполагаемый механизм действия ускорителей, первым этапом которого является распад молекулы уско-242 [c.242]

Если реакцию изотопного обмена вести достаточно долго, то наступает равнораспределение серы-35 между продуктами реакции (100%-ный изотопный обмен). [c.275]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН СЕРОЙ МЕЖДУ СУЛЬФИДАМИ И МЕРКАПТАНАМИ [c.104]

Проведенная обратная реакция с меченным по сере дибутилсульфидом (получен обычным методом синтеза через бромистый бутил и сернистым натрий) и нерадиоактивным сернистым натрием подтвердила изотопный обмен. [c.104]

Показатель Ректификация воды Изотопный обмен водород—вода в кот бинации с электролизом Ректификация жидкого водорода Серо одород-Н1/Й метод в сочетании с ректификацией и электроли-1 зом воды [c.21]

Установлено, что между 50з и ЗОг происходит изотопный обмен атомами кислорода и серы. Этот процесс объясняется обратимым физико-химическим распадом и синтезом ЗОз [c.197]

Водород в молекулах органических веществ, соединенный с кислородом, серой, азотом и т. п., является легкоподвижным. Введение радиоактивной метки (трития) в молекулу вместо подвижного водорода для химических целей в большинстве случаев не нужно, так как в процессе использования меченых соединений легкоподвижный тритий теряется в результате изотопного обмена. Поэтому такие соединения нельзя применять для изучения механизма и кинетики химических реакций. Кроме того, получение такого рода соединений легко осуществляется изотопным обменом. [c.480]

Изотопный обмен используется для введения радиоактивной серы в органические молекулы. Тиомочевина и ее производные могут быть получены их кипячением с элементарной серой- 5 [c.490]

Представление об участии сероводорода как первичного продукта реакции, а также его значении при дальнейшем течении вулканизации в позднейшее время снова принимается рядом авторов [421, 422]. В одной из своих работ по изучению реакций ускорителей вулканизации с радиоактивной серой 8 г Блох [423] указал на изотопный обмен с образованием НзЗ . В реакции каучука с 8 был также обнаружен Поэтому при вулканизации следует [c.217]

Так, изучая изотопный обмен, удается выяснить, равноценны или нет одинаковые атомы, содержащиеся в молекуле или ионе. Примером иона, содержащего неравноценные атомы одного элемента, может служить ион тиосульфата ЗгОз -. Для изучения вопроса о равноценности атомов серы в этом ионе поступали следующим образом. [c.135]

Измерения показали, что серная кислота не содержит атомов и вся исходная активность входит в сульфид. Из этих экспериментов следует, что атомы серы в ионе ЗгОз неравноценны и внутримолекулярный изотопный обмен между ними отсутствует. Дальнейщие опыты показали, что сера сульфид-иона легко обменивается с одним из атомов серы иона ЗгОз -, а обмен с другим атомом серы этого иона идет лишь при 100° С и протекает весьма медленно. Эти опыты также подтверждают представление о неравноценности атомов серы тиосульфат-иона. [c.135]

Как показать, что внутри иона ЗгО не происходит изотопный обмен атомами серы [c.139]

Таким образом, в двуокиси серы как растворителе не известно ни одной определенной кислоты, хотя сульфиты действуют как сильные основания и претерпевают быстрый изотопный обмен с растворителем. Это, по-видимому, происходит вследствие непосредственного переноса иона кислорода от сульфит-иона к молекуле растворителя, а не косвенно, путем ионизации растворителя [c.331]

Синтез изотопным обменом может быть применен для введения в молекулы радиоактивных и стабильных изотопов вместо атомов, находящихся в подвижном положении. Атомы неорганических соединений обладают большой подвижностью, поэтому изотопным обменом метка может быть легко введена в любое положение соединения, кроме случая, когда он — центральный атом комплексного иона. В органических соединениях подвижными являются атомы галоидов, металлов, в отдельных случаях атомы серы. Атомы водорода подвижны в ОН-, НН-, 5Н-группах. Связь С—Н более устойчива и обмен таких атомов водорода возможен лишь в жестких условиях (щелочной или кислой средах). Атомы углерода в органических соединениях неподвижны, но в условиях протекания перегруппировок введение радиоактивных атомов углерода в молекулу изотопным обменом возможно. [c.511]

В главе III рассмотрены данные по изотопному обмену водорода в СН-кислотах, т. е. кинетическая СН-кислотность. Изотопный обмен рассматривается как метод определения относительной реакционной способности С—Н-связей в определенных сериях СН-кислот в одной и той же системе растворитель/основание. [c.4]

Присадки, содержащие серу. В. С. Демченко с сотр. ° исследовали влияние строения молекул органических дисульфидов на подвижность атома серы в них, используя метод меченых атомов. Проведенные экспериментальные работы по изотопному обмену серы в условиях испытаний присадок показали, что в дисульфидных противоизносных присадках (как и в ряде многофункциональных присадок— ЦИАТИМ-339, АзНИИ-7 и др.) атомы серы достаточно прочно связаны с углеводородными радикалами и обмена этих радикалов с элементарной серой не происходит. На основании проведенных исследований авторы предполагают два возможных механизма действия дисульфидов [c.132]

Р=0 в кислотах фосфора, способность к обмену изменяется в широких пределах. Столь же сильно зависит она в сходных по строению молекулах или ионах от природы атома, с которым связан обменивающийся атом кислорода. Эти же особенности характеризуют обмен других элементов, например водорода [23, 27], серы [28], азота и галоидов [23, 29]. Хорошо известная химикам зависимость реакционной способности атомов и групп от всей совокупности признаков, характеризующих химическое строение молекул в целом, часто недооценивалась при сопоставлении данных по изотопному обмену. [c.108]

Изотопный обмен довольно легко происходит в 2-меркапто-бензтиазоле с элементарной серой и с HjS [5, 6, 7, 8]. При этом в обмене участвует атом серы труппы —С—SH. Во втором атоме серы тиазольното кольца —С—S—С обмена не наблюдается даже в жестких условиях. Подвижность серы тиольной труппы в 2-мер-каптобензтиааоле объясняется способностью этого соединения тау-томеризоваться в тионовую форму (— =S), в которой и происходит изотопный обмен [9]. [c.178]

На основании имеющихся в литературе работ по изотопному обмену серы, были выбраны органические соединения, содержащие наиболее подвижную серу в связях =S С—S—М. В результате проведенных опытов получены тиомочевина, тиоуксусная кислота, тиоценталовая кислота и ее натриевая соль (тиопеитал натрия), меченные S . Реакции изогопното обмена проводились с элементарной серой в растворах с применением в качестве растворителя изопропилового спирта (кроме тиоуксусной кислоты). После проведения реакции изотопного обмена смесь серы и органического комионеита разделялась и производилась очистка препарата. [c.178]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Исследование перегруппировки, протекающей при нагревании суспендированной в нафталине смеси натриевой соли Ьнафтил-амин-4-сульфокислоты и сульфата натрия, меченного серой-35, показало, что при этом образуется нерадиоактивная соль 1-нафтил-амин-2-сульфокислоты. При нагревании сульфаниловокислого натрия с а-нафтиламином и Ма23 Ю4 также образуется натриевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты, не содержащая радиоактивной серы. Если бы данная перегруппировка носила межмолеку-лярный характер, то освобождающаяся при этом сульфогруппа должна была бы вступать в быстрый изотопный обмен с радиоактивными сульфат-ионами и в конечных продуктах присутствовала бы меченая сульфогруппа. Отсутствие радиоактивности в конечных продуктах свидетельствует о внутримолекулярном механизме данной перегруппировки. [c.245]

Для водорода, кислорода, галогенов и серы весьма перспективно дальнейшее развитие введения метящих атомов каталитически регулируемым изотопным обменом. Для углерода, азота было бы весьма желательно изыскание каталитических методов введения этих атомов в готовую молекулу изотопным обменом — в соотЕетствующие группы и радикалы (СОг СПд КНа и т. д.) для этого в ряде специальных методов синтеза имеются достаточные возможности. Перспективно более широкое использование каталитического изотопного обмена при изомеризации. Можно ожидать распространения в этой области радиационно-химических и электрохимических методов. [c.421]

Изотопный обмен серой в условиях этих испытаний наблюдается лишь у противоизносной присадки Л3-23к (изопропилксантат этилена) и у дибензил тр ису л ьфида. [c.616]

Поскольку изотопный обмен атомами серы наблюдается у полисульфидов [2] и у присадок, полученных на основе ксантатов спиртов и дихлорэтана [1], нами были взяты серусодержащие противозадирные присадки Л3-19к, Л3-23к и Л3-25к, изготовленные Ленинградским опытным нефтемаслозаводом им. Шаумяна [31. [c.659]

Константа равновесия [2054] этой реакции равна 1,074 при 25°. Непосредственно между сульфатами и сероводородом в обычных условиях этот изотопный обмен не происходит, однарю он можгт быть осуществлен в хорошо известном цикле серы в природе [2054]. Измерение различных объектов показало, что отношение в сульфидах меньше, а в сульфатах больше, чем в метеори- [c.106]

P. Д. Оболенцев И 10. E. Никитин [9, 10], исследуя изотопный обмен серой между сераорганическими соединениями, установили, что при на реве смеси тнофанов может происходить перераспределение изотопных атомов серы между молекулами гомологов тиофана. Этими же авторами при изучении изотопного обмена серой между сульфидами и меркаптанами было установлено, что [c.350]

Методы оценки гидрогиназы — фермента, широко распространенного в бактериях, когда происходит восстановление СОг, серы, — зависят от используемых методов измерения активности гидрогиназы. Могут быть использованы метод восстановления окраски (метилен голубой или бензол виологен) изотопный обмен выделение молекулярного водорода. Однако интерпретация количественных результатов очень трудна. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология