Углерод карбеноидный нуклеофильность

В настоящее время активно ищут путей синтеза соединений, по своим свойствам средних между нестойкими карбенами и структурами со значительной внутримолекулярной, стабилизацией правда, до сих пор в этой области не достигнуто значительных успехов. Соединения типа I, по-видимому, диссоциируют с образованием нуклеофильного карбена (II), в котором наличие двух атомов азота по соседству с карбеноидным углеродом обеспечивает сильную делокализацию зарядов [21 [c.10]

Использование а-галогеналкилсульфидов в синтезе развивается в трех направлениях, отражающих основные особенности пх реакционной способности 1) образование циклопропилсульфидов, обусловленное карбеноидным характером этих соединений 2) реакции вытеснения серы, протекающие через образование тииранов при действии оснований и в некоторых случаях путем десульфуризации 3) гомологизация на один атом углерода, происходящая при нуклеофильном замещении галогена и последующем расщеплении С—S-связи. Эти реакции представлены в табл. 11.4.15. Применение хлоралкилсульфидов для введения серусодержащих защитных групп рассмотрено в разд. 11.3.3.7. [c.227]

Максимальное количество сик-изомера получают, работая в среде пентана, причем добавление малых количеств эфира снижает выход этого изомера, возможно, вследствие сольватации промежуточно образующихся карбеноидных соединений, что затрудняет координацию их с олефином. Авторы работы [97] отмечают, что эти реакции с литийорганическими соединениями протекают в высшей степени стереоспецифично (возможно, по типу нуклеофильного замещения, где я-электроны олефина действуют как нуклеофил). Предположено также, что атака олефином протекает со стороны, противоположной атому галоида (по аналогии с 5 v2-peaкциями) и переходное состояние (А) включает sp -гибриди-зированный атом углерода, превращение в циклопропан сопровождается полным разрывем связей С—Вг и С—Li [97] [c.340]

Электрофильный характер карбеноидного атома углерода проявляется в реакциях этих комплексов с такими нуклеофильными реагентами, как изоцианаты, гидразин, гидроксиламин, фениллитий и реактив Витти-га [322, 323]. При действии пиридина карбеновая часть комплекса хрома 287) превращается в виниловый эфир [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология