Атомы галоида

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Рис. 97. Зависимость температуры кипения галоидпроизводных метана от количества атомов галоида, введенных в молекулу.

Несмотря на то что присоединение по двойной связи протекает в незначительной степени, квантовый выход изомеризации под влиянием свободных атомов галоидов очень велик. Такая изомеризация, следовательно, может служить тестом на существование подобных радикалов. [c.100]

Для других галоидсодержащих растворителей не всегда ясно, происходит ли вначале замещение атома галоида яли водорода, находящегося у того же атома углерода (известно, например, что хлороформ при реакции с органическими свободными радикалами предпочтительно замещает водород, а не хлор) [77]. [c.125]

Синтезируя высшие парафиновые углеводороды по реакции Вюрца под действием металлического натрия (на этих материалах мы остановимся ниже), мы установили постепенное значительное падение выходов углеводородов по мере передвижения атома галоида в исходном галоидалкиле от конца к середине цепи. Изыскивая пути преодоления этого рода затруднения, ограничивающего возможности синтеза изопарафиновых углеводородов, мы установили, что при синтезе по реакции Вюрца выход как нормальных углеводородов, так и углеводородов изО строения, можно значительно повысить, приливая галоидалкил к избытку натрия вместо обычного постепенного внесения Ха малыми порциями в галоидалкил. [c.241]

Алкилены. могут быть также получены путем отнятия галоида от д и галоидных соединений парафинов, в которых оба атома галоида находятся у соседних атомов углерода [c.61]

Альдегиды и кетоны могут быть превращены с помощью галоидных соединений фосфора в галоидопроизводные насыщенных углеводородов с двумя атомами галоида у одного углеродного атома. При обработке спиртовым раствором едкого кали или еще лучше амидом натрия эти соединения выделяют две молекулы галоидоводорода и образуют ацетилен или его гомологи [c.76]

Высшие галоидные алкилы. Моногалоидные производные пропана и всех высших парафиновых углеводородов существуют в виде изомеров, различающихся положением атома галоида. В зависимости от того, у какого углеродного атома (первичного, вторичного или третичного) находится атом галоида, галоидные алкилы называют первичными, вторичными или третичными [c.103]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Малая подвижность атомов галоида, находящихся рядом с ненасыщенными углеродными связями, является общим явлением в органической химии. Мы встретимся с этим позднее при рассмотрении производных бензола. [c.105]

У дигалоидпроизводных, содержащих атомы галоида в положении 1,3- и особенно в положениях 1,4- или 1,5-, проявляется явно выраженное стремление к образованию циклических соединений. С подобными синтеза.ми циклических соединений мы еще встретимся принцип их может быть иллюстрирован следующими схема.ми [c.300]

При действии хлора или брома на нитросоединения в щелочной среде мгновенно образуются геминально-замещеиные галопдоиитросоединеиия. Первичные нитросоединения могут присоединять два атома галоида, вторичные— только один. Действием гипохлорита на нитрометан получают хлорпикрин (N030013). В первую мировую войну хлорпикрин применялся как боевое отравляющее вещество, но в настоящее время он утратил это зна- [c.132]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

К процессам галоидировання относятся реакции, при которых атомы галоидов вводятся в молекулы органических соединений. [c.259]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Водород гидроксильной группы легко замещается как кислотными, гак и щелочными радикалали. Можно также легко заместить атомы водорода в кольце атомами галоидов или ннтрогруппами. С рядом органических ооединений феноды дают продукты конденсации. [c.387]

Grignard молекулярная деградация Гриньяра, удаление атома галоида из полигалоидных соединений образованием гриньяровского [магнийоргани-ческого] соединения и его последующим гидролизом [c.139]

Что же касается галоидалкилов, способных к распаду, то они тем менее прочны, чем разветвленнее их структура и чем ближе боковые цепи к углероду, связанному с атомом галоида. В порядке возрастающей прочности радикалов галоидалкилы расположатся, примерно, следующим образом [c.223]

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

Помимо ценности в синтезах, арилсульфонаты оказались эффективным средством защиты тканей от моли. Для получения препаратов с молезащитными свойствами необходимо введение в одно или оба ароматических ядра одного или нескольких атомов галоида [282]. [c.389]

Для повышения водостойкости целлюлозы вводят в макромолекулу атомы галоида. Предложить схему получения хлор-дезоксицеллюлозы. Какие реакции нуклеофильно1о замещения можно провести с такой модифицированной целлюлозой [c.390]

Атомы галоида в г2.лоидопроизводных алифатических углеводородах часто удается обменивать на атомы водорода при применении в качестве восстановителя литийалюминийгидрида [c.32]

Механизмы реакций замещения галоидов в галоид-алкилах Среди первичных галоидалкилов наиболее реакционноспособными являются галоидметилы, у которых замещение атома галоида происходит значительно легче, чем у высших гомологов С Н2 +1СНгХ. [c.101]

Подробное исследование этого различия в скоростях реакций привело к выводу, что замещение атомов галоида у первичных, вторичных и третичных галоидалкилов протекает по различным механизмам. Скорость гидролиза первичных и вторичных галоидалкилов зависит как от [c.101]

Атомы фтора сильно снижают также реакционную способность других атомов галоида, находящихся у одного и того же атома углерода. Так, атомы хлора в СС12р2 вступают в реакцию гораздо труднее, чем в СНоСЛа. [c.104]

Получение моногалоидных производных олефинов может быть осуществлено путем отщепления одного моля галоидоводорода от дига-лоидопроизводных, в которых оба атома галоида находятся у одного я того же или у двух соседних атомов углерода [c.105]

Наконец, доказательством строения спиртов может служить также синтез их из галоидалкилов и гидрата окиси серебра (влажной окиси серебра), поскольку он заключается в замещении атома галоида в га-лоидалкиле гидроксильной группой гидроокиси серебра [c.107]

Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его не-иасыщенности, находящей свое выражение, наиример, в сиособностн этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СН2ОН.. Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом [c.142]

Из дигалоидных производных, содержащих атомы галоида не рядом, особо интересны в препаративном отношении те соединения, в которых ато.мы галоида расположены у концов углеродной цепи. Простым способом получения триметиленбромида ВгСНзСНгСНоВг является присоединение бромистого водорода к бромистому аллилу при низкой температуре [c.299]

Этот способ получения гликолей остался наиболее применимым и до настоящего времени правда, теперь вместо уксуснок 1Слого серебра обычно пользуются более дешевым, но тоже вполне пригодным уксуснокислым калием. Возможна также прямая замена атомов галоида гидроксильными группами при действии слабых щелочей, например раствора соды, но этот процесс часто протекает с плохими выхода. ми вследствие побочных реакций. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология