Электрофильный характер

Аналогичная ситуация реализуется, по-видимому, также и в ферментативных реакциях. Взаимодействие с субстратом одной функциональной группы белка может быть усилено за счет участия в реакции какой-либо другой, рядом расположенной группы нуклеофильного или электрофильного характера. Так, например, при гидролизе пептидной связи на активном центре карбоксипептидазы А см. схему на стр. 19) нуклеофильная атака молекулой воды усилена за счет общеосновного катализа со стороны карбоксильной группы остатка 01и-270 (а возможно и под действием гидроксильной группы остатка Туг-248). Общекислотный катализ осуществляет, по-видимому, Туг-248. Кроме того, расщепление пептидной связи субстрата может быть существенно облегчено в результате электрофильной атаки атомом 2п. [c.65]

Химические свойства олефинов определяет двойная углерод — углеродная связь. При действии на двойную связь различных реагентов разрывается та связь, которая образована я-электронами (л-связь) как наименее прочная и более реакционноспособная. Это объясняется тем, что образующие ее я-электроны более доступны для электрофильного реагента, чем электроны простой ст-связи (ст-электроны). В результате разрыва я-связи освободившиеся валентности углеродных атомов затем затрачиваются на присоединение атомов или групп атомов молекулы реагента. Присоединение к двойной углерод — углеродной связи в большинстве случаев носит электрофильный характер (Ле) при этом двойная связь, являясь донором электронов, проявляет нуклеофильные свойства. [c.67]

С увеличением электрофильного характера реагента облако я-электро-нов разрушается, реагент принимает на себя контроль над парой электронов и группа присоединяется к определенному атому углерода кольца посредством типичной сг-связи, осуществляемой при помощи пары электронов. Комплексы этого типа называются сг-комплексами. [c.480]

При наличии в ароматической системе заместителей, обладающих хорошо выраженным электрофильным характером и проявляющих отрицательный индуктивный эффект, арены склонны к реакциям нуклеофильного ароматического замещения. [c.32]

Представленные в табл. 7.4.1 тритерпеноиды отличаются достаточно высокой степенью функционализации электрофильного характера непредельные лактонные циклы, непредельные сопряженные кетоны, эпоксидные группы, аллильные спиртовые фрагменты — все эти функции химически активны по отношению к нуклеофилам, содержаш,им сульфидные группы, функции первичного и вторичного амина, прокарбанионные центры, т.е. настоящие тритерпены могут взаимодействовать с боковыми функциями белковых молекул, нуклеиновыми основаниями ДНК и РНК, многими кофермен-тами. Поэтому не является случайностью обнаружение среди них биологически активных субстанций самого различного типа (антифедантная. [c.182]

Идентификация нитрата в продуктах реакции и его строение однозначно подтверждают электрофильный характер присоединения брома и место фиксации электрофильной частицы. [c.116]

Они носят электрофильный характер, поскольку мигрирующая группа имеет дефицит электронов и атакует место повышенной электронной плотности кольца. В то же время следует предположить интермолекулярный характер перегруппировки М-хлоранилидов в кислой среде с образованием и-хлоранилидов [c.244]

Роль катализатора при этом сводится к усилению кати-ноидного (электрофильного) характера реагента, как это показано на схеме [c.146]

Отмеченная роль протона показывает всю условность деления реакций на нуклеофильные и электрофильные обратив главное внимание на роль протона, можно было бы сказать, что реакция имеет электрофильный характер, так как начинается с взаимодействия между электрофильной частицей (протоном) и свободной электронной парой кислорода (нуклеофильным центром). Такая неопределенность классификации, конечно, ни в коей мере не умаляет того факта, что химикам известен механизм реакций. [c.156]

Эти реакции в общем виде (пока без указания нх электрофильного характера) можно выразить так [c.247]

Электрофильный характер реакции присоединения к кратным С—С-связям рассмотрим на примере присоединения бромводорода к бутену-2. З а реакция проходит через несколько стадий. [c.247]

Группа —С=0 обладает сильным электрофильным характером, и активизированный водород бензольного кольца переходит к атому кислорода карбонильной группы, понижая его отрицательный потенциал. Освободившиеся электроны из л-связи между атомами кислорода и углерода создают связь между углеродными атомами формальдегида и бензольного кольца, образуя молекулу оксибен-зилового -спирта. [c.483]

Следовательно, углеродный атом карбонильной группы имеет кислотный (т. е. электрофильный) характер, а кислородный атом— основной (т. е. нуклеофильный). Особый интерес представляют прежде всего превращения, вызванные действием нуклеофильных агентов на углеродный атом карбонильной группы, поскольку только эти превращения приводят к возникновению устойчивых веществ [c.46]

Электрофильный характер реакции [c.84]

Благодаря этому основание легко атакует электрофильный атом углерода Хотя реакционноспособность карбонильной группы в амидах и сложных эфирах значительно понижена стабилизацией этих групп вследствие резонанса, атомы углерода карбонильной группы этих соединений все же сохраняют электрофильный характер и могут присоединять основные группы. Так, при катализируемом основаниями гидролизе эфиров гидроксильный ион может присоединяться к карбонильной группе с образованием насыщенного тетраэдрического промежуточного соединения [c.103]

Таким образом, возникают частицы с сильно электрофильным характером, облегчающие отрыв ионов фтора от решетки фторида щелочного металла. [c.324]

Как можно видеть из данных этой таблицы, соотношение изомеров фторпроизводных, возможно, указьшает на электрофильный характер [c.21]

Другие растворители ( ацетон. фурфурол фенсш вследствие того, что электрофильный характер их слишком слаб Г не образуют (Молекулярных соединений с ароматическими углеводородами. [c.164]

Центральный атом углерода, окрул<енный с двух сторон атомами азота, имеет электрофильный характер и поэтому способен атаковаться различными электро-фильными агентами. Наиболее известны реакции карбодиимидов с кислотами. Например, со многими слабыми кислотами карбодиимиды вступают в реакцию [c.82]

Предположение об образовании оксазиридина основано на многочисленных химических примерах , к которым относится и приведенный ниже, демонстрирующий электрофильный характер окса-зиридиновой системы. [c.421]

Радикалы являются также причиной перекисного эффекта , наблюдающегося при присоединении НВг к олефинам. Как было упомянуто на стр. 64, в присутствии перекисей это присоединение протекает не по правилу Марковникова, и атом брома присоединяется к тому атому углерода, при котором находится наибольшее 1[исло атомов водорода. Это вызывается тем, что перекиси отщепляют от НВг атомы брома, которые затем соединяются с олефииом, образуя радикалы при этом в соответствии со своим электрофильным характером атомы брома присоединяются к атому углерода, имеющему наибольшую электронную плотность, т. е. к атому, связанному с наименьшим числом алкильных заместителей [c.500]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефииам. Хлорноватистая кислота присоединяется к олефинам, образуя галогенгид-рины. Реакция носит электрофильный характер. Присоединение идет по правилу Марковникова [c.70]

Галогенирование (например, бромирование) бензола действием самого галогена протекает только в присутствии катализаторов, таких как Zn U, РеВгз, АШгз и т. д. Катализаторами являются обычно кислоты Льюиса. Они вызывают некоторую поляризацию молекулы галогена, усиливая тем самым ее электрофильный характер, после чего такая поляризованная молекула атакует [c.144]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Исчерпывающе все эти реакции, однако, здесь не рассматриваются обсуждаются лишь принципиальные основы их проведения с точки зрения выделения орто-, мета- и лара-изомеров и полизамещенных ( еиолов. Обсуждены также некоторые реакции электрофильного характера, приводящие к перегруппировкам. [c.308]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Электрофильный характер реакции определяется атакой на молекулу бекзола нитронии-катнона N0 2 с образованием промежуточного а-комплекса и последующим отщеплением протона. [c.105]

Необычно высокая цитотоксичиость ацетогенинов определяется в первую очередь наличием непредельного лактонного цикла, обладающего отчетливым электрофильным характером, [c.114]

Гидроксильный радикал имеет электрофильный характер, т.е. с анизолом реагирует быстрее, чем с нитробензолом, и в то же время выход тиета-нродукта при переходе от анизола к шггробензолу возрастает (табл. 14.7). [c.1171]

Электрофильный характер циклизации объясняет, почему присутствие электронодонорных заместителей у ароматического кольца бензальдимина самым благоприятным образом сказывается на результатах синтеза, а наличие электроноакцепторных дезактивирующих групп у бензальдимина наименее благоприятствует циклизации. Когда активирующие группы занимают. д ега-положение по отношению к альдегидной группе, они способствуют реакции в большей степени, чем в остальных положениях кольца.. /1 ета-0риента-ция этих групп содействует мезомерной подаче электронов к месту [c.134]

НШ-сдвиг [148, 149]1 Таким образом, либо карбоний-ионы, либо ареноксиды являются по логике процесса первоначальными продуктами атаки и а ароматические субстраты. Эти результаты позволяют предположить, что гидроксилирующий реагент имеет электрофильный характер— это свойство, по-видимому, присуще и рассматривавшимся выше гидроперекисям, супероксидиым анионам, оксазиридиновым промежуточным соединениям и молекуле Ог, координационно связанной с ионом металла. [c.440]

Очевидно, электрофильный характер а-атома углерода в алкильной группе возрастает под влиянием фосфориль-ной группы однако ион гидроксила атакует обычно только атом фосфора [170]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология