Гексафенилэтан, теплоты сгорания

Из приблизительной аддитивности теплот сгорания следует, что независимо от природы соединения, для расщепления отдельных типов связи С—С, С—Н, С—О и т. д. всегда требуется введение в систему определенного, в первом приближении неизменного количества тепла. Однако этот вывод справедлив только для простых соединений. Но и для них НУЖНО считаться с возможностью сглаживания отклонений между величинами энергии отдельных связей, когда отклонения для одних связей МОГУТ компенсировать другие отклонения, имеющие противоположное направление. Например, при разрыхлении некоторых связей С—С может наступить упрочнение некоторых связей С—Н. Это не поддается учету при помощи термохимических измерений, так как по теплотам сгорания можно сравнивать энергию только целых молекул. Значительные отклонения от аддитивности теплот сгорания для некоторых соединений, а также химические данные свидетельствуют о том, что энергия разрыва определенных типов связей, например связей С—С, в некоторых условиях может существенно изменяться. В этом можно убедиться, сравнивая стабильный этан с гексафенилэтаном, легко диссоциирующим в результате разрыва связи С—С. В подобных случаях, когда необходимо учитывать особое состояние отдельных формально равноценных связей, теряет смысл сравнение энергий разрыва отдельных типов связей, найденных из теплот сгорания. Дело в том, что из СУММЫ энергий связей всей молекулы можно определить энергию разрыва каждой связи только тогда, когда в первом приближении все формально одинаковые типы связей (С—С или С—Н) обладают одинаковой энергией. Если внутри одной молекулы имеется несколько связей, формально равноценных, но заведомо обладающих различным запасом энергии и действующих одна на другую, то метод расчета энергии связи из термохимических данных вообще теряет всякий смысл, поскольку, зная сумму, нельзя вычислить входящие в нее отдельные слагаемые, если не дано никаких дополнительных уравнений. При вычислении энергии связей углеводородов алифа- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология