Двойная связь анхимерное ускорение

И образует при этом в качестве основного продукта перегруппированный и рацемизованный ацетат 7.109. Этот результат говорит о промежуточном образовании перегруппированного аллильного катиона 7.110, а не об участии двойной связи. Анхимерное ускорение значительно больше в случае сольволиза экзо-този-лата 7.108 [828], а основным продуктом оказывается при этом трициклический ацетат 7.111 оба эти факта позволяют предположить промежуточное образование иона 7.112. [c.308]

Анхимерное ускорение распада происходит и под влиянием двойной связи винильных заместителей, присутствующих в ортоположении. Как было показано т/7ет-бутил-о-(2,2-дифенилви-нил)-пербензоат в хлорбензоле распадается через образование свободных радикалов [c.42]

Неклассические карбокатионы. Образование карбокатиона может существенным образом ускориться в результате эффекта сближения групп, обладающих я-электронными (этиленовые двойные связи и ароматические ядра) и даже л-электроннымн парами. Такое ускорение называется анхимерным. [c.198]

Образование при подобных реакциях заметного количества циклических продуктов отмечалось и ранее [237, 494]. Наличие ме-тильного заместителя при р-углеродном атоме также приводит к значительному анхимерному ускорению сольволиза бутен-3-илсульфонатов [1347, 139] таким образом, общие химические закономерности здесь примерно те л<е, что и в случае сольволиза Р-фенилэтильных эфиров. Пока еще не ясно, является ли взаимодействие двойной связи с карбониевым центром гомоаллильным (7.59а) или оно связано с более глубокой делокализацией электронов. При реакции 1,1-дидейтеро-4-метилпентен-3-илхло-рида с фенолом, приводящей к образования гомохро.мана 7.63, [c.297]

Холестерил-катион и родственные системы. Выше уже говорилось о том, как наблюдавшиеся при сольволизе производных холестерина (7.32) анхимерное ускорение и сохранение исходной конфигурации впервые навели на мысль о промежуточном образовании гомоаллильного катиона (разд. 7.2.2). Если у.ходящая группа находится в За-положении (см. 7.118), то участие двойной связи в ионизации становится невозможным. Вследствие [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология