Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Производные кислот образования и сольволиза

    ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И СОЛЬВОЛИЗА ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ [c.442]

    Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции  [c.357]


    Сходной реакцией, приводящей к образованию производных фосфоновой кислоты, является взаимодействие треххлористого фосфора с алкилгалогенидом, за которым следует сольволиз промежуточно образующейся соли фосфония [c.618]

    Реакцию между хлорамином (или N-хлорпроизводным аммиака) и аммиаком (или амином) можно рассматривать как типичную реакцию сольволиза, в которой соединение, содержащее активный хлор, подвергается аммонолизу. Было также выдвинуто предположение о том, что образование гидразина зависит от взаимодействия между хлорамином и аммиаком в условиях, при которых хлорамин под влиянием щелочи дает имидный радикал, который затем присоединяет аммиак с образованием гидразина. Такая точка зрения была высказана Рашигом [43], наблюдавшим, что при взаимодействии хлорамина с аммиаком гидразин не получается. Это позволяет сделать вывод, согласно которому любое вещество, способное разлагаться с образованием радикала NH, может реагировать в присутствии аммиака или аминов и давать соответствующие производные гидразина. Такой механизм является вполне вероятным, поскольку Браун и его сотрудники [125] (см. также [126]) нашли, что О-гид-роксиламиносульфоновая кислота реагирует с аммиаком с образованием гидразина  [c.39]

    Во всех этих примерах аналогичные реакции сольватации и сольволиза приводят к образованию, с одной стороны, аммонопроизводных и, с другой стороны, гадразиновых производных угольной кислоты. [c.209]

    Точно так же как цианат аммония претерпевает межмолекулйрную сольватацию, превращаясь в мочевину, цианат калия и сульфат гидразина реагируют с образованием семикарбазида [7]. При соль-волитическом действии гидразина семикарбазид может быть затем превращен в карбогидразид, что сопровождается выделением аммиака [5]. Рассмотренные реакции свидетельствуют о том, что различные азотные производные угольной кислоты (как аммонопро-изводные, так и производные гидразина) могут превращаться друг в друга при соответствующих реакциях сольволиза или сольватации. [c.210]

    С этой общей точки зрения все методы, которые до сих пор используются для получения азотоводородной кислоты, можно рассматривать как методы, включающие в качестве первой ступени сольволиз азотсодержащей оксикислоты или одного из ее производных и последующую десольватацию. При сольволизе принципиально допустима возможность образования нормальной сольво-кислоты, принадлежащей к группе аммоносоединений, гидразиновых соединений или к обеим этим группам, в этой связи следует отметить, что правильность высказанных предположений подтверждается тем фактом, что при растворении азида водорода в концентрированной серной кислоте протекает реакция, в результате которой образуется сульфат гидразина [26, 27]. При этом концентрированная серная кислота, пэвидимому, играет роль не просто сильно дегидратирующего агента, но в более общем смысле является сильным десольватирующим агентом. [c.214]


    Таким образом, один из первых вопросов, который встал перед исследователями, изучавшими механизм нуклеофильного замещения у атома фосфора, — это вопрос о возможности раскрытия фосфорильной группы в переходном состоянии. По существу дискуссия по этому поводу свелась к обсуждению возможности, может ли в переходном состоянии образовываться соединение с пятиковалентным атомом фосфора с раскрытием связи Р = О Возможность образования подобного промежуточного соединения при гидролизе и сольволизе фтор- и хлорангидридов производных фосфорной кислоты обсуждалась в ран-них работах, посвященных этому вопросу, Кильпатриками [95], Достровским и Холман [96—98, 159], Ларссоном 1113, 158] и другими исследователями [161, 162]. Эти исследования позволили прийти к общему заключению, что раскрытия связи Р = О в переходном состоянии, по-видимому, не происходит. Дело осложнялось результатами исследований по гидролизу кислых производных фосфорной кислоты, свидетельствовавших о том, что в средах, насыщенных НгО , обмен кислорода протекает со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза этих соединений. Эти данные указывают, что гидролиз протекает параллельно с реакцией обмена меченого кислорода, на основании чего было высказано предположение о возможности образования промежуточного пятиковалентного соединения [7]. [c.495]

    Представления об образовании промежуточного продукта при Sjv2-MexaHH3Me сольволиза галоидангидридов вытекают из исследований конкурирующих реакций гидролиза и изотопного обмена кислорода 0 между водой и производными карбоновых кислот [50]. Первые исследования в этом направлении были выполнены Бендером [73, 74] с реакциями гидролиза сложных эфиров и амидов кислот. Данные, позволившие предположить наличие промежуточного продукта в реакциях гидролиза хлорангидридов, получены Бантоном и др. [64]. Ими была доказана следующая схема гидролиза хлорангидридов  [c.334]

    Наконец, при дезаминировании 2-норборниламинов (7.141 и 7.142, Х = ЫНг) азотистой кислотой образующиеся продукты замещения содержат небольшое количество соединения с эндо-конфигурацией доля последнего в смеси зависит от стереохимии исходного амина. Более того, в отличие от сольволиза при дезаминировании в заметной степени сохраняется оптическая активность, особенно в случае эн(5о-амина [113, 107, 334] (см. также [333]). Такое поведение норборнильных производных в условиях, когда образование мостиковых ионов, по-видимому, менее значительно, резко отличается от их поведения при сольволитических реакциях. [c.326]

    Реакция гидроборирования может быть использована не только для синтеза разнообразных триалкилборных соединений, но также для получения из борных производных других органических соединений. Триалкилборы при нагревании с карбоновыми кислотами в диглиме подвергаются сольволизу с образованием соответствующих углеводородов  [c.182]

    Сольволиз арилсульфонатов э о-норборнеола протекает в ледяной уксусной кислоте, в водных ацетоне или диоксане с образованием исключительно экзо-производных. В случае оптически активных производных [12] эта изомеризация сопровождается полной рацемизацией, причем было показано, что рацемизация протекает одновременно с сольволизом, а не предшествует ему. Полученные результаты исключают также возможность реакций замещения по механизму 5]у2 с образованием экзо-производного, которое затем могло бы подвергаться быстро протекающему сольволизу. Из сказанного выше следует, что рацемизация происходит в катионе и должна включать по край- [c.128]

    Хлорирование алифатической цепи в молекуле полистирола не может быть использовано для получения растворимых производных полистирола. Эта реакция сопровождается хлорированием фенильного ядра и дегидро-хлорировапием, так как атомы хлора у третичного атома углерода трудно вступают в реакции замещения, если при этом не имеет места сольволиз, который в свою очередь затрудняется вследствие нерастворимости полистирола в гидроксилсодержащих растворителях. Более эффективным оказывается хлорирование поливинилтолуола, поскольку хлор, взаимодействуя преимущественно с метильными группами, образует продукт, который после обработки триметиламином превращается в водорастворимый полимер. Исходя из результатов, полученных при хлорировании кумола и толуола в присутствии тгарт-бутилгипохлорита, обладающего такой же специфичностью действия, как и хлор, можно рассчитать [102], что в моно-хлорпроизводном изопропилтолуола 68,5% от общего количества связанного хлора находится в метильных группах, 24,7% — в а-положении в изопропильных группах и 6,8%— в Р-положении. Радикалы в а-поло-жении в полимерной цепи поливинилтолуола резонансно не стабилизированы, как в молекуле кумола радикалы, образующиеся в р-положении, оказываются более реакционноспособными, так как в этом положении углерод является вторичным. При среднем содержании хлора, соответствующем образованию монохлорпроизводных, в продукте реакции может содержаться значительное количество дихлорзамещенных производных. Оптимальной будет структура производного, при которой атомы хлора достаточно удалены друг от друга. Хлорирование бензольного ядра, катализируемое соединениями металлов, в значительной степени подавляется при связывании ионов металлов в комплексы, например с фосфорной кислотой. Хлорирование ядер триалкилбензолов протекает, по-видимому, в отсутствие металлических катализаторов, как это имеет место при бромировании мезитилена [103, 104]. [c.245]



Смотреть страницы где упоминается термин Производные кислот образования и сольволиза: [c.510]    [c.134]    [c.69]    [c.428]    [c.450]    [c.69]    [c.207]    [c.315]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.442 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сольволиз



© 2024 chem21.info Реклама на сайте