Валентные углы влияние двойных связей

Зависимость от валентных углов НСС. Влияние этого фактора на величину яснее всего проявляется в значениях вицинальных констант мс-протонов при двойной связи в циклических моноолефинах с различными размерами циклов. В них двугранный угол равен 0°, и можно принять, что отсутствуют эффекты заместителей. Как показывает табл. IV. 12, [c.125]

Однако, возможно, этого недостаточно, так как в 8 зЫ [где 8—Н-связь должна быть ближе к тройной, нежели к двойной связи (см. стр. 390) длина связи равна 1,42 А. я—ря-Связь часто оказывает влияние на конфигурацию молекулы, хотя в некоторых случаях нельзя не учитывать влияния электростатических сил. Хорошо известный пример плоской 81зМ-группировки в (81Нз)зЫ подробно рассмотрен на стр. 159. Валентный угол у атома кислорода в разных ХОХ-мостиковых системах также указывает на изменяющуюся степень я-связи X—О. Так, если величина этого угла относительно мала ( 120°), только одна пара электронов атома кислорода ориентирована так, что образуется я-связь с -орбиталями атомов X, в то время как в предельном случае (угол ХОХ = 180°) возможно образование двух я-связей. Следовательно, увеличение угла ХОХ можно считать приближенной мерой увеличения степени я-связы-вания в группе ХО. Если это справедливо, то должна существовать корреляция между увеличением угла и уменьшением длины [c.256]

Влияние ионов на электрокинетические явления можно легко объяснить с помощью теории двойного слоя Штерна. Не ионизирующиеся вещества, например карбид кремния, целлюлоза, сера и уголь, при соприкосновении с водой заряжаются отрицательно, и добавление малых количеств одно-одновалентных электролитов приводит к увеличению этого заряда. Вероятно, в этих случаях отрицательное значение ( -потенциала обусловлено главным образом прочной связью гидроксильных ионов воды, а возможно также и анионов электролита с поверхностью твердого тела. Эквивалентное количество положительных ионов (некоторые из них расположены в плотной части двойного слоя, а остальные — в диффузной части) находится в растворе. Градиент потенциала между твердой поверхностью и жидкой фазой (вода или разбавленный раствор электролита) изображен схематически на рис. 125, /. При увеличении концентрации электролита катионы скопляются в той части плотного двойного слоя, которая обращена к раствору, а именно вблизи линии XV, изображенной на рисунке. При повышении плотности положительного заряда у XV -потенциал становится менее отрицательным, как показано на рис. 125, //. Если концентрация положительных ионов становится большой и к тому же эти ионы обладают высокой валентностью, то знак электрокинетического потенциала может в некоторых случаях меняться на обратный (рис. 125, ///) . [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология