Двойной электрический слой энергия взаимодействия

В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [c.433]

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда — основную роль не только в адсорбции понов и ионном обмене, но и во многих других явлениях, важных для теории и практики. К ним относятся электродные процессы, электрокапил-лярные и электрокинетические явления, процессы переноса вещества и энергии через коллоидные системы, поляризационные явления, происходящие при этом, и наконец, явления, связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, определяющим в значительной степени устойчивость дисперсной системы. Все эти феномены, к знакомству с которыми мы переходим, оказываются взаимосвязанными посредством ДЭС. Для выражения этой связи мы вводим термин, появившийся последнее время в литературе, — э л е к т р о п о в е р х н о с т н ы е явления. Этим общим термином мы обозначаем все следствия, имеющие своей причиной существование ДЭС на поверхности раздела фаз. Круг их настолько обширен, что часть из них, непосредственно не связанная с дисперсными системами, рассматривается в электрохимии, в физике твердого тела, в геофизике и других дисциплинах. Однако несомненно, что обобщенное изучение всех следствий существования ДЭС должно составить предмет физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений. [c.192]

Возникновение двойного электрического слоя на межфазных поверхностях, как и адсорбция, является результатом взаимодействия соприкасающихся фаз благодаря избыточной поверхностной энергии. Стремление гетерогенной системы к уменьшению поверхностной энергии вызывает определенное ориентирование полярных молекул, ионов и электронов в поверхностном слое, вследствие чего [c.44]

Вырыванию катионов из электрода способствует их сольватация в растворе (разд. IV.7), которая протекает с освобождением энергии, т. е. самопроизвольно. Одновременно с этим удерживающие силы кристаллической решетки металла и электростатического потенциала электрода препятствуют уходу катионов в раствор. При установлении равновесия указанных сил переход катионов в раствор прекращается, а значительная часть их концентрируется вблизи поверхности электрода, По мере удаления от нее концентрация катионов постепенно уменьшается и выравнивается с концентрацией в растворе. Так происходит взаимодействие электрода с раствором, в результате которого образуется двойной электрический слой (рис, У.2). [c.235]

Увеличение работы адсорбции фактически означает увеличение энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью платины с ростом pH раствора и является результатом дипольного характера связи Р1—Наде, приводит К электростатическому взаимодействию между ионами двойного электрического слоя и указанными диполями. В кислых растворах в области средних и малых заполнений по-. верхности адсорбированным водородом двойной электрический слой образован положительными зарядами металла и отрицательными зарядами анионов раствора. В щелочных растворах, как показывают адсорбционные данные, во всей области потенциалов двойной электрический слой образован отрицательными зарядами металла и катионами раствора. Если учесть, что диполь Р1—Н дд в области малых и средних заполнений поверхности обращен отрицательным концом к раствору, то, очевидно, присутствие анионов в двойном слое будет ослаблять энергию связи водорода с платиной, а присутствие катионов — ее увеличивать. [c.192]

Заряжение металла и раствора сопровождается изменением У и У. Допустим, что Усол> что соответствует рис. 11.1. Отрицательный заряд, который получает металл, приводит к понижению энергии ионов на металле и точка а, а вместе с ней вся кривая ааа" перемещаются вниз (кривая а а1а )- Положительный заряд, который получает раствор, повышает энергию ионов в растворе, поэтому точка Ь и вся кривая Ь ЬЬ" перемещаются вверх (кривая Электростатическое взаимодействие между металлом и ионами раствора препятствует беспредельному переходу ионов в одном направлении. В итоге, когда иа Оь, в системе металл — раствор устанавливается подвижное равновесие. На границе двух фаз формируется двойной электрический слой, которому соответствует определенное значение потенциала. Как было указано выше, условием равновесия в системах с заряженными частицами является равенство электрохимических потенциалов каждого сорта частиц (г) в контактирующих фазах I и II. Так как а, = ц, + 2,7 ф, а при равно- [c.166]

Рассмотрим теперь изменение потенциала ф в диффузной части двойного электрического слоя (принимая потенциал в объеме дисперсионной среды равным нулю). Теоретическое описание этой части двойного электрического слоя принадлежит Гун и Чепмену, сопоставившим энергию электростатического взаимодействия ионов с энергией их теплового движения. [c.180]

Дипольные молекулы в поверхностном слое вблизи стенки пузырька находятся в ориентированном состоянии, направление которого зависит от соотношения сил межмолекулярного взаимодействия жидкость-жидкость и жидкость-газ. Двойной электрический слой, образующийся при этом, находится в термодинамическом равновесии с окружением и поэтому его энергия не может оказывать влияния на скорость химических реакций. [c.104]

Согласно классической феноменологической Теории электричества и магнетизма параметры ец, усредненные во временном смысле, принимаются действительными некомплексными числами. Однако при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом, воспринимающим это излучение, протекают быстропеременные во времени процессы, зависящие от концентрации частиц. Эти процессы сопровождаются изменениями электропроводности, плотности тока, образованием двойного электрического слоя и т. д. Отождествляя законы распространения света с законами распространения электромагнитной энергии, заметим, что сущность явлений при воздействии электромагнитной энергии на вещество наиболее полно отражают законы Снеллиуса и Максвелла. [c.75]

Дополнительное повышение химической активности в области границы поверхности алюмосиликатных микросфер может ускорить реакции твердения портландцемента при пониженных температурах. Известно, что с помощью выделенных режимов магнитной обработки можно направленно менять энергию взаимодействия в глинистых суспензиях. В этих целях была предложена обработка поверхности наполнителя магнитной жидкостью. При этом на поверхности адсорбента образуются фрактальные агрегаты из поляризованных в поле двойного электрического слоя частиц с сольватной оболочкой. В результате этого катионы легче адсорбируются на частицах. [c.20]

Точный количественный анализ условий потери устойчивости (Х.2) — (Х.5) может быть легко произведен для двух взаимно противоположных частных случаев поведения двойных слоев при их перекрытии. Одному из них (постоянный потенциал Фо) соответствует минимальная, а другому (постоянная плотность заряда) — максимальная сила (и энергия) взаимодействия двойных электрических слоев (ДЭС). Истинные пороги коагуляции, зависящие от механизма образования ДЭС, лежат между [c.131]

Концентрационная коагуляция, наблюдаемая у золей с сильно заряженными частицами, согласно теории ДЛФО, происходит вследствие электростатического эффекта сжатия двойного электрического слоя в результате увеличения концентрации индифферентного электролита в системе — толщина ионных атмосфер уменьшается. При этом наблюдается увеличение глубины вторичного потенциального минимума, что обусловливает возрастание вероятности дальней агрегации, а также изменяется форма потенциальных кривых парного взаимодействия частиц (рис. 7.2, в). На основании теоретических р с-четов Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау установили, что энергетический барьер исчезает на диаграмме энергия — расстояние между частицами золя , когда [c.612]

Два одинаковых плоских двойных электрических слоя отталкивают друг друга. Приближенная теория взаимодействия двойных слоев изложена в разд. 1 -5. Здесь также рассматривается важная для коллоидной химии система — две сферические частицы, окруженные двойными электрическими слоями. Согласно Фервею и Овербеку [35], энергия отталкивания двух частиц, радиус которых соизмерим с толщиной двойного слоя 1/х (см. разд. 1 -2), приблизительно составляет [c.258]

Тот факт, что между коллоидными частицами существуют силы притяжения, был установлен еще в начале этого столетия Смолуховским по кинетике коагуляции золей. В 1932 г. Кальман и Вильштеттер их приписали силам Ван-дер-Ваальса, действующим между атомами и молекулами. Как известно, эти силы состоят из ориентационной, индукционной и дисперсионной составляющих, причем все они убывают обратно седьмой (энергия — шестой) степени расстояния, т. е. действуют на очень малых расстояниях. Однако, как показали Де Бур и Га-макер, для макроскопических тел, например коллоидных частиц, состоящих из многих тысяч атомов (молекул), эти силы складываются, в результате чего суммарная энергия притяжения частиц изменяется гораздо медленнее — по кубическому или квадратичному закону. Иначе говоря, эти силы в определенных условиях достаточно велики и соизмеримы с силами отталкивания двойных электрических слоев. Основной вклад в молекулярное притяжение дисперсных тел вносят силы дисперсионного взаимодействия (лондоновские силы), так как ориентационные и индукционные эффекты отдельных молекул для достаточно большого ансамбля взаимно компенсируются. [c.15]

Как отмечает С. 3. Рогинский [29, 223], электронные факторы могут проявляться в определенном характере и механизме адсорбционных стадий, влияющем на кинетические закономерности, а также в возникновении новых стадий процесса, обусловленных электронными переходами, в изменении характера взаимодействия реакционной системы с катализатором и во влиянии заряжения поверхности (т. е. образования двойного электрического слоя) на механизм процессов. Влияние заряжения поверхности должно, в общем случае, выражаться в изменении свободной энергии процессов, связанных с электронными переходами, и в изменении реакционной способности адсорбированных частиц в результате ионизации и поляризации связей. Такой эффект может сказываться на характере кинетической зависимости, величинах констант скорости реакции, энергии активации, констант скорости адсорбции, десорбции и констант адсорбционного равновесия. [c.265]

Условные обозначения символов н индексов Е — энергия взаимодействий Д — доли соответствующих энергий вдв — силы Ван-дер-Ваальса ак — активированный комплекс Н — водородная связь кср —комплекс свободных стабильных радикалов эда — электроно-донорно-акцепторные взаимодействия типа комплексов с переносом зарядов ис — ионные взаимодействия эс — электростатические силы к — расклинивающие и кинетические силы ДЭС — двойной электрический слой хс — химическая связь. [c.50]

Отвечая на этот вопрос, следует учесть, что для коагуляции коллоидных частиц они должны сблизиться на такое расстояние, нри котором энергия их взаимного молекулярного притяжения, обусловленного Ван-дер-Ваальсо-выми силами, была бы больще энергии теплового (броуновского) движения. Для этого нри сближении сферических частиц необходимо, чтобы наименьшее расстояние между, их поверхностями было мало по, сравнению с радиусами частиц. При достаточно малых расстояниях энергия взаимодействия убывает обратно пропорционально первой степени расстояния между поверхностями, но на больших расстояниях, порядка сотен ангстремов, энергия взаимодействия начинает очень быстро убывать (Лифшиц, Дерягин). Однако сближению коллоидных частиц на достаточно малые расстояния препятствует электростатическое отталкивание между их двойными электрическими слоями. Дерягин показал, что эти силы электростатического отталкивания возникают лишь при перекрытии ионных атмосфер коллоидных частиц Л1 и Лг (рис. 58). Внешняя оболочка двой- [c.139]

На рис. III.1 показаны кривые изменения сил парного взаимодействия между дисперсными частицами. Кривая / имеет сложный характер и отражает изменение энергии Межмолекулярного притяжения между частицами, Кривая 2 имеет экспоненциальный характер и отражает изменение энергии электростатического отталкивания между одинаково заряженными двойными электрическими слоями частиц. Кривая 3 является результирующей потенциальной кривой, построенной на основании двух первых путем геометрического сложения их ординат. Анализ кривой 3 показывает, что на расстояниях, соответствующих эффективным толщинам ионных оболочек Гтах, наблюдается некоторый перевес сил отталкивания и над осью абсцисс образуется потенциальный барьер fmax, препятствующий дальнейшему сближению частиц и их слипанию. При всех прочих равных условиях величину потенциального барьера можно увеличить, уменьшая концентра-68 [c.68]

На рис. 59 видно наличие барьера отталкивания 5 на расстоянии Го, препятствующего сближению частиц нри достаточно высокой концентрации электролитов барьер 5 устраняется и преобладают силы притяжения, сближающие частицы при коагуляции до расстояния г . Однако расчеты показывают,что при больших расстояниях между частицами (порядка нескольких толщин двойного электрического слоя) на потенциальной кривой существует второй, неглубокий минимум М. Для обычных гидрофобных золей глубина М незначительна, но для сравнительно крупных асимметричных частиц, имеющих форму палочек или пластинок, энергия взаимодействия в точке М может быть в несколько раз больше энергии теплового движения, что создает возможность довольно устойчивого взаимного притяжения этих частиц на больших расстояниях. Из рис. 59 видно, что глубина минимума М гораздо меньше, чем коагуляционного минимума Г, и поэтому связь между частицами на расстоянии гораздо слабее, чем при истинной коагуляции. Слабые структуры, образующиеся благодаря минимуму М, придают золю гелеобразное состояние, но могут быть легко разрушены [c.143]

Электронно-статистическая модель двойного электрического слоя, использующая теорию неоднородного электронного газа металла, дает возможность с единых позиций описать механизм возникновения скачка потенциала, а также такие характеристики ДЭС, как емкость и поверхностное натяжение в достаточно хорошем согласии с экспериментом. Показано, что предпочтение из поляризационного и электронного вкладов в энергию ДЭС должно быть отдано второму. Однако решение вопроса о вкладе поляризационных мод не доведено до логического завершения и осуществлено лишь на качественном уровне. Необходим анализ взаимодействий на микроскопическом количественном уровне. [c.98]

Если толщина пленки уменьшается (за счет снижения пористости породы, падения содержания остаточной воды в нефтегазоносном коллекторе), то возникает потенциальная энергия взаимодействия поверхностных слоев (двойных электрических слоев) и для такой пленки нарушается условие аддитивности энергии. Поэтому пленки, у которых поверхности не могут рассматриваться независимо, называются тонкими [59]. Отличительная черта тонких пленок — непрерывное изменение физикохимических свойств по их толщине, т. е. тонкая пленка характеризуется интегральными значениями различных физических свойств поверхностных фаз (связанная вода). [c.12]

Значительное уменьшение /макс происходит в результате изменения потенциальной энергии электростатического отталкивания (т. е. хода кривой 1), вызванного добавлением электролитов к коллоидному раствору. С увеличением концент.рации любого электролита происходит перестройка двойного электрического слоя, окружающего коллоидные частицы все ббльшая часть противоионов вытесняется из диффузной в адсорбционную часть двойного электрического слоя. Толщина диффузной части двойного электрического слоя (слой 4 на рис. 100), а вместе с ней и всего двойного электрического слоя (слой 2 на рис. 100) уменьшается. Поэтому кривая потенциальной энергии электростатического отталкивания снижается более круто, чем показанная на рис. 103 кривая 1. В результате этого потенциальный барьер отталкивания ( /макс) уменьшается и смещается в сторону меньшего расстояния между коллоидными частицами. Когда двойной электрический слой сжимается до толщины адсорбционного слоя (слой 3 на рис. 100), то вся кривая взаимодействия дисперсных частиц оказывается в области притяжения (кривая 4 на рис. 103), наступает быстрая коагуляция. Такое изменение устойчивости коллоидного раствора происходит при добавлении любого электролита. [c.323]

Образование полимолекулярных адсорбционных пленок воды на поверхности материала объясняется наличием двух видов полимолекулярной адсорбции первый вид — за счет сил, действующих на близкое расстояние, обычных ван-дер-ваальсовых сил, и второй— за счет дальнодействующих сил, природа которых не может пока считаться окончательно установле[(-ной. По мнению ряда авторов, силы эти связаны с образованием в пленках двойного электрического слоя. Энергия взаимодействия компонентов системы вода — твердая фаза относится не только к мопомолекулярно-му слою, но и к последующим слоям. Так, сорбция во- [c.22]

Из рассмотренной схемы взаимодействия между металлом и электролитом (см. рис. 8), вытекает, что причиной возникновения электродных потенциалов является перенос иоггав из металла в раствор и обратно. Электродные потенциалы являются энергетической характеристикой двойных слоев, представляя собой меру энергии, нужную для перехода ионов в раствор или в обратном направлении. Когда двойной электрический слой достигает разности потенциалов, при которой энергетический уровень ионов в металле и растворе сравняется, процесс перехода ионов прекращается (устанавливается равновесие). [c.19]

При еще меньших /г энергия притяжения оказывается большей по сравнению с энергией электростатического отталкивания, частицы начинают самопроизвольно сближаться и в конце концов коагулируют. Таким образом, величина энергетического барьера является ответственной за устойчивость коллоидной системы. На размер S оказывает влияние как потенциал поверхности частиц ( , так и толщина двойного электрического слоя X. Уменьшение устойчивости системы может происходить либо за счет уменьшения термодинамического потенциала поверхности либо за счет уменьшения толщины двойного электрического слоя. В случае нефтесодержащих дисперсий незначительные толщины двойного диффузионного слоя и ионные сферы затрудняют определение сил отталкивания и притяжения, что, в свою очередь, осложняет построение и анализ кривых энергий взаимодействия, однако оценка их влияния небезьште-ресна. [c.39]

Наиболее точное описание распределения объемной плотности заряда в двойном электрическом слое дает теория Штерна. Для упрощения вывода зависимости энергии отталкивания от расстояния предполагают, что при взаимодействии пластин происходит деформация только диффузной части двойного электрического слоя, и поэтому можно воспользоваться теорией Гуи — Чеимена. Ограничимся случаем, когда потенциал ф имеет малое значение, и его изменение следует приведенному ранее уравнению (11.97) [c.326]

Когда подвергают сдвигу очепь разбавленные эмульсии, содержащие электрически заряженные капли, нарушается симметрия двойного электрического слоя вокруг каждой капли. Оказывается затронутым взаимодействие между ионами двойного электрического слоя и электрическим зарядом на новерхности капель, что приводит к дополнительному рассеянию энергии и повышенной вязкости (Конвэй и Добри-Дюкло, 1960). [c.294]

Во-вторых, нанесение полимерного защитного покрытия резко меняет природу материала подложки место кристаллического атомного соединения - металла - занимает аморфное атомное соединение - полимер, т.е. происходит замена типа электронной структуры материала подложки. Замена кристаллического атомного соединения, у которого каждый электрон взаимодействует сразу со всей системой в целом, на аморфное атомное соединение, электронная структура которого представляет собой набор дискретных уровней, разделенных высокими потенциальными барьерами, препятствующими распределению электронных волн за границу каждой данной межатомной связи, меняет механизм взаимодействия подложки с такими типичными молекулярными твердыми соединениями, какими являются кристаллические парафиновые частицы. В результате такой замены более интенсивная адгезионная связь, основанная на образовании двойного электрического слоя, возникающего в результате контактной электризации поверхностей металла и парафиновой частицы, с энергией более 65 кДж/моль /56/, сменяется адгезионной связью, определяемой ван-дер-ваальсовыми силами, энергия которых не превышает 50 кДж/моль. Поэтому смена металлической поверхности на полимерную уже сама по себе должна привести к ослаблению адгезионной связи. Действительно, как бьшо показано экспериментально /30/, сила прилипания парафина к поверхности такого наиболее интенсивно парафинирующегося полимера, как полиэтилен, в 2,3 раза ниже, чем у стали. [c.143]

При рассмотрении устойчивости высокодисперсных систем, стабилизироваши>1х диффузными ионными слоями, следует переходить от энергии на единицу поверхности площади пленки к общей энергии взаимодействия частиц и сопоставлять высоту барьера с энергией теплового движения кГ. Чтобы воспользоваться решением для шюскопараллельных поверхностей, введем некоторую эффективную площадь контакта частиц Тогда высота барьера для частиц может быть выражена как А При сильно развитой диффузной части двойного электрического слоя максимум может быть достаточно велик по сравнению с к Г и энергетический барьер оказьшается практически непреодолимым. Увеличение концентрации электролита приводит к постепенному снижению и затем исчезновению энергетического барьера. Условием потери системой агрегативной устойчивости можено считать < кГ. Критическое условие полной потери [c.313]

В большинстве случаев скорости электрохимических реакций совместного восстановления ионов существенно отличаются от скоростей раздельного выделения чистых металлов при соответствующих потенциалах электрода. Следовательно, в реальных условиях электроосаждения спланюв необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы и состояния поверхности электрода, строения двойного электрического слоя, влияние энергии взаимодействия компонентов яри образовании кристаллической решетки сплава типа твердо- [c.256]

Классическая теория постоянного или выпрямленного электрического тока в электролитах основана на предположении квазистационарных процессов. С одной стороны, квазистационарные процессы играют важную роль в познании прохождения электрического тока жидких веществ, обладающих свойствами е, ц и V. С другой стороны, быстропеременные во времени процессы, взаимосвязанные с электромагнитным излучением источника и взаимодействием с веществом на границе раздела фаз металл-электролит, зависящие от концентрации по времени, изменяющей электропроводность, зависящие от концентрации, плотности тока и поляризации , а также существование изменяющегося двойного электрического слоя на границе раздела двух фаз позволяют рассматривать электродную систему как бесконечно изменяющуюся в пространстве и времени под воздействием постоянно действующего возмущения. Рассматривая такую систему, отметим, что между электродами п электролитом происходит обмен энергии, имеет место переход материн иоп частицы с электрода в электролит и из электролита в электрод. Почи), ижу во всяком потоке электромагнитного излучения заключается не только определенная энергия, но и определенный импульс, всегда совпадающий с направлением излучения, то, следовательно, квант энергии заключает в себе определенный квант импульса, который и сообщает материальной частице толчок, совершая таким образом работу выхода материальной частицы. При переходе заряженной частицы с поверхности электрода в электролит происходит потеря (отражение) энергии, зависящая от диэлектрических и магнитных свойств среды, под влиянием которых существует та или иная контактная разность потенциалов электрод—электролит. С точки зрения волновой теории отражение происходит без изменения длины волны. Исходя же из квантовой теории длина волны может изменяться, если изменится размер кванта энергии. [c.60]

С известной степенью приближения можно считать, что частицы дисперсных систем имеют сферическую форму. В таком случае в теории устойчивости можно ограничиться анализом сил, действующих между частицами сферической формы. Как уже было отмечено выше, в теории ДЛФО это силы молекулярного притяжения и силы электростатического отгалкивания двойных электрических слоев. Формула (3.6.4) для энергии молекулярного притяжения сферических частиц получена тем же методом, что и формула (3.6.2) для взаимодействия плоских поверхностей. Однако для электростатического взаимодействия сфер задача подобным образом не решена (если не считать некоторых весьма частных условий), что порождает необходимость поиска альтернативах путей вычисления энергрш или силы взаимодействия двух сферических тел. Такой путь предложен Б. В. Дерягиным и известен под названием переход Дерягина . Он в настоящее время является единственным универсальным средством преобразования формул расклинивающего давления (или его энер- [c.625]

Полная энергия взаимодействия дисперсных частиц слагается из суммы энергий вандерваальсового притяжения и отталкивания двойных электрических слоев 7=/7л + / - При сложении /л и Унеобходимо помнить, что оба слагаемых должны быть вычислены для одинаковых условий, т. е. либо сфер, либо пластин. Зависимость суммарной энергии частиц от расстояния схематически изображена на рис. 1.3. Характер кривой, появление на ней максимума обусловлено неодинаковым изменением 1 к V с расстоянием первая зависимость, как было показано, имеет степенной, вторая — экспоненциальный характер. На малых и больших расстояниях между частицами преобладает притяжение, на средних — отталкивание. [c.17]

Существование двойного электрического слоя на поверхности коллоидных частиц служит основным фактором устойчивости ионостабилизированных (лиофобных) золей. Как уже отмечалось, современная физическая теория устойчивости и коагуляции ионостабилизированных коллоидных систем основана на учете межмолекулярного притяжения и электростатического отталкивания, действующих между частицами золя. Согласно этой теории, коллоидная система устойчива в том случае, когда благодаря силам электростатического отталкивания (которые появляются при сближении коллоидных частиц и взаимном перекрытии их диффузных ионных атмосфер) возникает энергетический барьер, не позволяющий частицам подойти на расстояние, где преобладают силы молекулярного притяжения. Снижение энергетического барьера приводит к коагуляции системы. Полная энергия взаимодействия определяется алгебраической суммой энергии молекулярного притяжения и электростатического отталкивания. [c.135]

Хемосорбированный водород даже на сравнительно совершенной поверхности нельзя рассматривать как однородный объект. Даже если ограничиться рассмотрением хемосорбции водорода типа А (прочно связанный водород), нельзя считать, что все адсорбированные атомы одинаковы по своим свойствам. Должно существовать несколько типов, или состояний, адсорбированных атомов, и заселенность этих состояний зависит от температуры, степени заполнения поверхности и, конечно, от наличия поверхностных дефектов (т. е. локальных участков с высокой энергией, которые будут сильно взаимодействовать с водородом). Таким образом, относительный средний заряд адсорбированных атомов, а также спектр зарядовых состояний будет меняться. Хориутии Тойя [78] весьма подробно описали интересную модель хемосорбции водорода, она разрабатывалась математическими методами и сравнивалась с экспериментальными данными [78]. Эта модель предполагает существование двух типов адсорбированных атомов г и 5. Адсорбированные атомы г расположены непосредственно над атомами металла и над поверхностью электрического слоя для них расстояние М—Н составляет примерно 2,5 А. Адсорбированные атомы типа г имеют поляризацию, противоположную поляризации двойного электрического слоя, и, как полагают, отвечают за увеличение электрического сопротивления металлических пленок и возрастание работы выхода при хемосорбции водорода. Отталкивание адсорбированных атомов г должно быть сравнительно большим. Адсорбированные атомы 5 проникают через электронную поверхность и занимают промежуточные положения между поверхностью металла и электронным слоем. Постулируется, что эти адсорбированные атомы предоставляют электроны в зону проводимости и что они не локализованы, т. е. не связаны с конкретным атомом металла. Их можно рассматривать как псевдопротоны [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология