Комплексные кристаллы, структур правила, определяющие

Теперь следует перейти к описанию структур комплексных ионных кристаллов, пользуясь понятием о координационных полиэдрах, расположенных вокруг положительных ионов. Рассмотрим сначала природу таких координационных групп, а затем способы связи их друг с другом. Паулинг сформулировал в ряде правил основные принципы построения структур комплексных ионных кристаллов. Эти полуэмпирические правила явились результатом изучения структур многих кристаллов, однако в деталях они соблюдаются не в каждом случае. Поскольку кристаллы трактуются как агрегаты ионов, эти правила могут применяться только к таким кристаллам, в которых связи являются в основном ионными, т. е. к окислам и фторидам, структуры которых определяются главным образом упаковкой больших ионов 02 и F . [c.130]

Весьма интересно то обстоятельство, что в кислородсодержащих сложных кристаллах и в кристаллах, содержащих кислородные анионы, более электроотрицательный элемент проявляет тенденцию к сохранению постоянного координационного числа, будучи окруженным определенным числом атомов кислорода, а электроположительные элементы имеют координационные числа, меняющиеся от кристалла к кристаллу, причем кислородные атомы часто расположены по отношению к ним довольно беспорядочно. Таким образом определяют структуру более электроотрицательные элементы, а более электроположительные пользуются тем, чем могут . Причина этого становится ясной, если представить себе, что кристалл состоит из ионов, образованных всеми элементами, входящими в его состав. Возьмем, например, кристалл ВРО4 и будем считать, что он состоит из ионов В+ ++, Р + и О ". Сила, с которой ион Р + действует на ионы О—, больше, чем сила действия иона В+ ++, как вследствие большего заряда, так и большей электроотрицательности фосфора. То обстоятельство, что Р + сильно заряжен и что фосфор сильно электроотрицателен, означает, что Р—О связь определенно не является чисто ионной, но основной вывод от этого не изменяется, так как такая характеристика связи является результатом большей силы, с которой фосфор действует на кислород. Именно этот кристалл может быть приведен в качестве примера того, что наиболее сильно заряженный ион, в данном случае Р +, определяет структуру кристалла, так как атомы фосфора окружены четырьмя кислородами, образующими почти правильный тетраэдр, тогда как атомы бора также окружены четырьмя кислородами, но образующими тетраэдр уже менее правильной формы. Нормальное положение бора, как следует из структуры борат-иона,—в центре между тремя кислородами. Такое преобладание влияния высокозарядных ионов является одним из правил, определяющих структуру комплексных кристаллов. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология