Хлорин триметиловый эфир

Синтез хлорофилла а. Одним из ближайших производных хлорофилла а является хлорин ее, триметиловый эфир которого легко превращается в хлорофилл. [c.172]

V. Триметиловый эфир хлорина ве [c.349]

Синтез X. а - одно из замечательных достижений в области орг. химии. Полный синтез включает 46 стадий. Его осн. этапы представлены схемами 2, 3. Первый этап заключается в последоват. синтезе порфирина VII из четырех пирролов -предшественников колец А-Ь молекулы X. через два дипир-ролилметана (схема 2). Второй этап - превращение порфирина VП в триметиловый эфир хлорина (VIII) с транс-кон- [c.292]

Однако при реакции фазовой пробы (при доступе кислорода воздуха) протекает окислительный гидролиз, первым продуктом которого является неустойчивый хлорин, превращающийся при стоянии в фео-пурпурин 18. Немедленная этерификация реакционной смеси превращает неустойчивый хлорин в триметиловый эфир феопурпурина 7 [c.170]

Восстановление соединения XXII цинком в уксусной кислоте дает кислоту XXIII (К —Н), которая действием диазометана переводится в метиловый эфир (Н = СНз) обработка эфира раствором хлористого водорода в метаноле приводит к триметиловому эфиру хлорина ев XXIV. [c.176]

Раскрытие изоциклического пятичленного кольца между С-9 и С-Ю в соединении I и метилирование карбоксильной группы у С-6 приводит к образованию триметилового эфира хлорина ев(У) (рис. 4). Наиболее важной особенностью ДОВ соединения I является значительное увеличение амплитуды ЭК (5) (а = +2200) по сравнению с амплитудой ЭК (5) форбидов II — IV. Вудворд [15] в связи с синтезом хлорофилла обсуждает стерические свойства порфиринов с заместителями, расположенными по соседству с С-6, у и С-7 (см. формулы I—VI). Предполагается, что сильное перекрывание соседних заместителей в порфиринах приводит к заметному искажению этой молекулы [15]. Измерения ЯМР, проводившиеся Абрагамом и сотр. [16], дали некоторые доказательства стерических препятствий между жето-метильной группой и соседней -алкильной группой порфиринов. По Вудворду [15], это стерическое сжатие между заместителями при у и С-7 в порфиринах может быть устранено превращением в систему хлорина, но оно сохраняется еще между [c.352]

В диметиловом эфире родохлорина (VI) (рис. 4) у-заместитель отсутствует и не происходит никакого стерического сжатия двух оставшихся заместителей. По той же причине не должно быть заметного искажения макроцикла. Соответственно величина амплитуды ЭК (5) а = +746) диметилового эфира родохлорина (VI) значительно уменьшена по сравнению с амплитудой ЭК (5) триметилового эфира хлорина ев (а = +2200) и приблизительно соответствует амплитуде форбидов II — IV. Спектр ДОВ диметилового эфира родохлорина (VI), по-видимому, подтверждает изложенную выше гипотезу о том, что искажение макроцикла, вызванное стерическими помехами соседних заместителей в триметиловом эфире хлорина ев(У), приводит к значительному увеличению амплитуды кривой ЭК (5). Конформационная изомерия, обусловленная ограниченным вращением соседних заместителей, несомненно, оказывает некоторое дополнительное влияние на величину амплитуды главной кривой эффекта Коттона. Однако, по-видимому, весьма маловероятно, что значение амплитуды ЭК (5) соединения V, которое обычно рассматривается как прямое доказательство наличия внутренне диссимметричных хромофоров [6], можно объяснить исключительно с помощью конформационной изомерии. Измерения ДОВ хлоринов, имеющих конформационно симметричные заместители у 7 и при С-6, такие, как метильные группы, возможно, позволят пролить свет на эту проблему. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология