Этиловый эфир раствор хлористого алюминия

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Тиобензофенон был получен действием тиофосгена на бензол в присутствии хлористого алюминия действием пятисернистого фосфора или этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты на бензофенон и действием спиртового раствора сернистого калия или сульфгидрата натрия или тиоуксусной кислоты на дифенил дихлорметан. [c.453]

Бензол, безводный Хлористый алюминий, безводный Уксусный ангидрид Этиловый эфир Соляная кислота, 10%-ная Едкий натр, 10%-ный раствор [c.303]

Таким образом из бензола при действии хлористого алюминия образуется дифенил, из нафталина ,9 -динафтил, из этилового эфира а-нафтола (I) в нитробензольном растворе — 4.4 -диэтокси-1.1 -ди-нафтил (II) [c.501]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Выбор экспериментальных условий проведения катализируемой диеновой конденсации определяется природой применяемых компонентов и сводится главным образом к подбору катализатора. Наиболее подходящим и изученным катализатором является хлористый алюминий, который обычно легко образует гомогенный раствор с диенофилом в инертном растворителе, например бензоле. Иногда для переведения суспензии хлористого алюминия в раствор рекомендуется прибавить к ней 1 моль-экв эфира, этилового спирта или метанола. Однако прибавление 3 моль-экв указанных веществ полностью дезактивирует катализатор Хлористый алюминий неприменим для а р-ненасыщенных кетонов и особенно альдегидов, так как вызывает их быстрое осмоление . Значительно лучшими катализаторами оказываются комплексы трех фтор истого бора, хлорное олово или его пентагидрат. Однако пентагидратом нельзя пользоваться при повышенных температурах, чтобы не вызвать его гидролиза, поскольку появление в реакционной среде протона приводит к катионной полимеризации аддукта или исходных соединений . Четыреххлористый титан и эфират треххлористого бора относительно малоактивны, но вместе с тем применение последнего дало возможность провести частичный асимметрический синтез с наиболее высоким оптическим выходом, какой только удалось достигнуть . Употребление других катализаторов описано лишь в единичных случаях, и их свойства пока не известны. Катализаторы Циглера, по-видимому, заметно уступают в активности катализаторам Фриделя — Крафтса. [c.47]

Твердый остаток после разгонки продуктов взаимодействия циклогексена с хлористым алюминием долго не поддавался кристаллизации. В качестве растворителей были испробованы эфир, спирты этиловый и метиловый, ацетон, бензол, смеси бензола со спиртом и эфира со спиртом и т. д. Обычно вещество выпадало из раствора в виде масла, которое при охлаждении застывало в твердую стекловидную массу. Более подходящим растворителем оказался изопропиловый спирт, из которого удалось выделить кристаллическое, трудно поддававшееся очистке вещество, которое после повторной кристаллизации представляло собой пентамер циклогексена. [c.247]

Бромистый магний, приготовленный и применяемый в безводном эфире, смещает положение двойной связи ч Додецене-1 по направлению к центру молекулы [5]. Хлористый алюминий в виде 8—12%-ного раствора в треххлористой сурьме, расплавленной около 70°, изомеризует и-бутан и к-пентан [158]. Описано также применение подобного раствора в промышленном процессе при 80—100° [75]. Раствор хлористого алюминия в органических растворителях, а именно в ацетоне, бензофеноне, этиловом или изопропиловом эфире, хтзопропилацетате и нитробензоле, изомеризует к-бутан и к-пентан при 30—100° при условии, что молярное отношение хлористого алюминия, к растворителю больше единицы [65]. Тройной сплав хлористого алюминия, сернокислого кадмия и сульфата магния применялся для изомеризации -парафинов при 80° [189]. Результаты, полученные с этим сплавом, качественно не отличались от полученных с одним хлористым алюминием. [c.50]

Были описаны некоторые активные катионные катализаторы, которые, насколько известно, не применяли в исследованиях полимеризации. Френсис [44] показал, что растворы хлористого алюминия в некоторых органических растворителях имели необычно высокую активность при алкилировании и изомеризации в сравнительно мягких условиях, когда А1С1з присутствовал в молярном избытке. В качестве растворителей использовали ацетон, двуокись серы, этилацетат, этиловый эфир, нитробензол, бензофенон, изопропилацетат и изопропиловый эфир, В присутствии системы фтористый алкил — фтористый бор протекала реакция перехода водорода при само-алкилировании изобутилена при—80° [45]. Мак-Коли и Лайен [46] вызывали диспропорционирование алкилбензолов действием НР — ВРз и нашли, что ароматические комплексы получались также в присутствии фтористого водорода из других фторидов металлов Т1р4, ЫЬРб, ТаРб [47. Все эти каталитические системы в соответствующих условиях должны проявлять активность в полимеризации. [c.196]

Этансульфохлорид медленно гидролизуется водой [95]. При взаимодействии с горячим этиловы м спиртом наряду с этиловым эфиром этансульфокислоты образуются хлористый этил и двуокись серы [96]. Такое течение реакции необычно для сульфохлорида этого типа. Аналогичное разложение претерпевает продукт присоедш нения к этансульфохлориду хлористого алюминия [41], образуя в качестве побочных продуктов хлористый водород и смолу. При нагревании этансульфохлорида с 70%-ным раствором фтористого калия [48] с выходом 67% получается соответствующий фторид с т. кип. 134—135°. Это соединение не вступает в реакцию с пиридином даже при стоянии в течение нескольких недель. [c.123]

Диоксиацетофенон. 200 г (1,23 моля) полного эфира уксусной кислоты и гидрохинона, измельченного до размера 20 меш, тщательно смешивают с 400 г (3,0 моля) безводного хлористого алюминия. Третью часть смеси помещают в стакан емкостью 1 л, находящийся в масляной бане, нагретой до 115—120°. После начала реакции (через 2—4 мин.) смесь энергично перемешивают стеклянной палочкой до тех пор, пока не пройдет реакция. Затем прибавляют вторую треть смеси и быстро перемешивают. Наконец, прибавляют последнюю треть смеси и реакционную смесь перемешивают в течение—10 мин. Смесь нагревают и периодически перемешивают еще около 20 мин. охлажденную смесь измельчают в ступке и вносят (при перемешивании) в смесь из 4 л дробленого льда и 200 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную взвесь перемешивают в течение получаса твердое вещество отфильтровывают и промывают 1 л холодной воды. Получают 185 г сухого вещества с т. пл. 80—85°, состоящего главным образом из неполного эфира уксусной кислоты и 2,5-диоксиацетофенона, небольшого количества 2,5-диоксиацетофенона и следов неизменившегося полного эфира уксусной кислоты и гидрохинона. Эту смесь перемешивают в течение часа с375г5% ного раствора хлористого водорода вметиловом спирте. Полученный раствор выливают при перемешивании в 2 л смеси льда и воды, отфильтровывают твердое вещество и промывают 1 л холодной воды. Получают 117 г 2,5-диоксиацетофенона с т. пл. 203—204° выход составляет 75% от теорет. Перекристаллизацией из этилового спирта и обработкой активированным углем получают чистое вещество с т. пл 205—206° 1199]. [c.164]

Этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты [303]. К охлажденной до 4—5°С суспензии 60,6 г безводного хлористого алюминия в 200 мл бензола (содержание влаги не более 0,05%) при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор 54 г этоксалилхлорида в 100 мл бензола. Перемешивание продолжают 4 /2 ч при [c.177]

Получение метилового эфира Б,7-диокси-4-метилкумарин-6 (или 8)-карбоновой кислоты [59]. В минимальном количестве сухого эфира растворяют 2 г метилового эфира флороглюцинкар-боновой кислоты и 1,5 3 этилового эфира ацетоуксус1юй кисло гы к этому раствору добавляют раствор 3,5 г безводного хлористого алюминия в 15 Л4Л сухого эфира. Эфиру дают постепенно испариться при нагревании смеси на теплой водяной бане, а полученную гомогенную массу нагревают на масляной бане при 120— 125° в течеиие одного часа до тех пор, цока выделение хлористого [c.28]

Некоторые реакционноспособные органические хлористые соединения реагируют с кетеном. Хлорбензилметиловый эфир конденсируется с кетеном, взятым в большом избытке, при комнатной температуре в отсутствие катализатора с образованием хлорангидрида (V) с выходом 70%. В случае а, р-дихлордиэти-лового эфира для реакции с кетеном требуется присутствие 10% хлористого алюминия. После обработки продукта реакции спиртом был получен эфир (VI) с выходом 43% [24]. Взаимодействие хлорметнлметилового эфира с кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой спиртом приводит к получению этилового эфира р-метоксипро-пионовой кислоты [233]. Трифенилметилхлорид не реагирует с кетеном в бензольном растворе при 50—60°, но в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре после приливания воды образуется кислота VII (R = Н) с выходом 35% [24], [c.211]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Получение 4-окси-2,6-диметилбензальдегида (хлористый водород, цианистый водород, хлористый алюминий, бензол в качестве растворителя) [3]. К охлажденному льдом раствору 20 г (0,16 моля) 3,5-диметилфенола в 80 жл бензола прибавляют 13,8 г (0,51 моля) сухого цианистого водорода, а затем 30 г (0,22 моля) хлористого алюминия. Через полученную смесь пропускают в течение 4 час. при температуре 35° хлористый водород, после чего выливают ее в смесь соляной кислоты со льдом. Бензол отгоняют с водяным паром, а остаток экстрагируют эфиром. Полученный эфирный раствор экстрагируют раствором бисульфита натрия. Водный слой промывают эфиром, а затем подкисляют разбавленной серной кислотой. Выпавший в осадок альдегид перекристаллизовывают из этилового спирта препарат получают в виде длинных желтых игл с почти количественным выходом. Т. пл. 189—190°. [c.63]

В трехгорл ю колбу (500 мл), снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают смесь из 40 г п-пропилбензола, 60 8 нитробензола и 150г сероуглерода суспендируют в ней 50 г мелко измельченного хлористого алюминия и начинают постепенно приливать к смеси при постоянном перемешивании 53 г хлорангидрида кислого эфира щавелевой кислоты, причем следят за тем, чтобы реакция не проходила слишком бурно. После прекращения сильного выделения хлористого водорода реакционную массу выливают на лед и обрабатывают избытком концентрированной соляной кислоты, причем цвет из первоначально красного переходит в желтый. Полученный раствор экстрагируют эфиром, дважды промывают эфирную вытяжку разбавленным раствором соды (причем полученные после промывки растворы сохраняют) и затем еще 2 раза водой. После высушивания хлористым кальцием и перегонки в вакууме получают 52 г этилового эфира я-к-пропилфенилглиоксиловой кислоты с т. кип. 172—175° при [c.497]

Таким образом из бензола при действии хлористого алюминия образуется бифенил, из нафталина— р,)3 -динафтил, из этилового эфира а-нафтола (I) в ни-тробеязольном растворе — 4,4 -диэтокси-1,И-динафгил (II) [c.729]

Физер [348] дает метод приготовления 1-бензоилнафталина, основанный на способе Перрье [349]. В данном случае вначале получается продукт присоединения хлористого алюминия и хлористого бензоила нагреванием смеси эквивалентных количеств этих соединений, физер рекомендует в качестве растворителя сероуглерод. Когда раствор промел уточ-ного соединения несколько охладится, постепенно добавляется эквивалентное количество нафталина. Для завершения реакции смесь нагревается несколько минут на водяпо бане. После охлаждения льдом комплекс кетон—хлористый алюминий затвердевает и отделяется от реакционной смеси фильтрованием с отсасыванием. Комплекс разлагается водной соляной кислотой, и кетон извлекается эфиром. После высушивания и кристаллизации из этилового или метилового алкоголя получается чистый 1-бензоилнафталин. [c.269]

Применяя метод Эйкмана [62] и Ченсни [68], Вислиценус и Эбл [69] приготовили р-дифенилпропионовую кислоту из коричной кислоты и бензола. К раствору 30 г кислоты приблизительно в 300—350 г бензола медленно прибавлялось 50 г порошкообразного хлористого алюминия. Если поддерживалась постоянная температура ниже 10°, то выход получался почти такой же. Эти исследователи приготовили этиловый эфир диариловой кислоты и сообщили, что его точка плавления равна 22—23°. [c.472]

Таким образом, из бензо.па при действии хлористого алюминия образуется бифени. I, из нафталина—р,р -динафтил, из этилового эфира а-нафтола (I) в нитробензолыюм растворе—4,4 -диэтокси-1,1 -дииафтил [c.703]

Смотреть страницы где упоминается термин Этиловый эфир раствор хлористого алюминия: [c.191] [c.52] [c.29] [c.63] [c.476] [c.555] [c.189] [c.189] [c.69] [c.635] [c.778] [c.555] [c.381] [c.552] [c.1381] [c.1381] [c.105] [c.247] [c.487] [c.572] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология