Порфирины химические и физические свойства

А. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПИРРОЛОВ И ПОРФИРИНОВ [c.438]

Природные аминокислоты. 15. Алкалоиды. 16. Химия порфиринов. 17. Хлорофилл. 18. Антоцианины и флавины. 19. Стероиды. 20—22. Углеводы. 23. Строение и физические свойства органических соединений. 24. Реакции перераспределения. 25. Современное электронное понятие валентности. 26. Резонанс, природа химической связи и строение молекул. [c.159]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Отличительной особенностью и важнейшим свойством ароматических макроциклов - порфиринов, азапорфиринов и фталоцианинов (НгФц) - является их низкая конформационная подвижность. Из-за отсутствия конформационных переходов химические реакции с их участием приобретают необычные свойства, которые нельзя удовлетворительно описать классическими структурными, кинетическими и термодинамическими теориями [1-11]. Вследствие высокой ароматичности (порядки связей С=С и С=М-связей в макроцикле составляют >1,5) обычные Н2П имеют в растворе плоскую конформацию. Значительное нарушение плоской конформации и переход к экстремально неплоской форме требует затрат энергии сопряжения в 16-членном макрокольце Н2П, которые составляют 1600 кХ моль в газовой фазе. В растворе и твердой фазе она, по-видимому, меняется мало. Вот почему есть основания полагать, что в переходном состоянии реакций образования и диссоциации металлопорфиринов существенное искажение плоских макроциклов порфиринов невозможно. Кинетические свойства Н2П [11] полностью подтверждают сказанное. Необычные кинетические свойства обусловлены наличием у молекул Н2П "жесткого" макроциклического эффекта (МЦЭ). Автором [8, 9] дано физическое обоснование и определение этого понятия. [c.326]

Разнообразные по своей природе периферические заместители в молекулах производных тетрапиррола определяют как стабильность этих соединений, так и выбор хроматографического метода, наиболее подходящего для их очистки. В случае же металлосодержащих производных необходимо учитывать еще и дополнительные факторы, поскольку образование комплекса сопряжено с изменением суммарного заряда молекулы, растворимости соединения и, следовательно, его стабильности и характера взаимодействия с сорбентом и подвижной фазой. Такое разнообразие химических и физических свойств не позволяет не только сделать какие-либо обобщения относительно предпочтительного метода хроматографирования порфиринов и родственных им тетрапирролов, но и предложить простую классификацию самих этих соединений. В силу вышеизложенного мы предпочли разбить все рассматриваемые соединения на две основные группы (гидрофобные и гидрофильные) и по отдельности, в соответствии со структурой хромофоров, обсудить различные методы их разделения. Тем не менее представляется возможным сделать некоторые замечания общего характера, касающиеся, в частности, стабильности и способов обнаружения производных я-етралиррола. [c.202]

Успехи в исследовании физических (особенно спектральных) и химических свойств порфиринов обобщены в ряде обзоров и монографий 1—12]. Первые попытки исследовать количественно диссоциативный распад в растворах хлорофиллов (а) и (Ь) были предприняты более 30 лет назад [12—15], но в течение последующих лет подобного рода исследования проводились исключительно качественно кли полуколи-чественно и лишь в единичных работах [16, 17] количественно. Результаты этих многочисленных исследований суммированы в обзорах [3,6,12] однако в них имеются уже устаревшие результаты ло исследованию кинетики диссоциации и образования некоторых металлопорфиринов. [c.3]