Байера теория напряжения замещение

В теории напряжения Байера [10] постулировалось, что углеродные атомы, образующие кольцо в алициклической молекуле, расположены в одной плоскости. Из этого следовало, что наиболее устойчивой алициклической структурой должна быть структура, содержащая 5 атомов в кольце, так как при этом должно быть наименьшее искажение тетраэдрических углов между связями, составляющими 109°28. Плоские кольца, включающие шесть и более атомов, не могли быть построены без искажения валентных углов, поэтому Саксе [И, 12] и Мор [13] предположили, что циклогексановое кольцо не является плоским и существует в форме кресла или ванны. Более того, из этих ранних работ следует, что преимущественной конформацией, принимаемой замещенным циклогексаном, является такая, в которой, как правило, наибольший заместитель занимает экваториальное ) положение, хотя могут встречаться и противоположные случаи, если имеет место сильное диполь-дипольное взаимодействие. [c.166]

В течение почти тридцати лет гипотеза Заксе была совершенно забыта. В 1918 г. Мор [6] отмечал, что две формы кресла замещенного циклогексана должны легко превращаться друг в друга вследствие вращения вокруг простых связей . Предполагалось, что такое превращение осуществляется или свободно, или с незначительными затруднениями. Исходя из из этого, Мор считал невозможным разделение конформационных изомеров производных циклогексана в действительности такое разделение не удалось осуществить. Далее Мор предсказал, что декалин должен быть способен к существованию в двух геометрически изомерных формах цис и транс), которые должны быть свободны от углового напряжения. Это предсказание противоречило теории плоских циклов Байера, согласно которой транс-декалин либо не должен существовать, либо будет крайне напряженным. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология