Теория напряжения Байера

Теория напряжения Байера [c.269]

Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]

Стр Теория напряжения Байера (1885 г.) [c.199]

Как объяснить с точки зрения теории напряжения Байера устойчивость пятичленного цикла и непрочность трехчленного цикла Почему теория Байера неприменима для объяснения прочности шестичленного цикла [c.121]

Четыре атома углерода, согласно Байеру, образуют квадрат с углами 90°, пять атомов углерода образуют пятиугольник с углами 108°, а шесть атомов — шестиугольник с углами 120°. Вполне очевидно, что образование пятиугольника по существу не приводит к возникновению напряжений в связях атомов углерода, связи атомов в шестичленном кольце напряжены лишь в небольшой степени. Следовательно, с помощью теории напряжения Байера можно было по-видимому, объяснить, почему среди природных циклических соединений преобладают пяти- и шестичленные . [c.90]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

Итак, Байер предположил, что циклы, меньшие или большие пяти- или шести член ных, неустойчивы. Именно в силу этой неустойчивости трех- и четырехчленные циклы подвергаются реакциям раскрытия кольца та же причина объясняет значительные трудности, связанные с синтезом циклов большего размера. Как согласуется теория напряжения Байера с фактами [c.270]

Если циклопропан и циклобутан выделяют при сгорании больше энер ГИИ в расчете на СНг-группу, чем ациклические соединения, то это означает, что они содержат больше энергии на СН -группу. Тогда в соответствии с теорией напряжения Байера циклопропан и циклобутан менее устойчивы по сравнению с ациклическими соединениями. Кажется вполне разумным предположение, что склонность циклопропанов и циклобутанов к реакциям с раскрытием кольца связана с их меньшей устойчивостью. [c.271]

Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]

Толленс после появления теории напряжения Байера предложил свою формулу ХЬУП [c.25]

Выводы, сделанные на основе теории напряжения Байера для объяснения особенностей свойств окиси этилена, нашли дополнительное обоснование при электронографическом исследовании строения ее молекулы . Этими данными была подтверждена для окиси этилена формула строения Вюрца в виде трехчленного цикла, аналогично циклопропану с межатомными расстояниями (в A) [c.17]

Однако с принятием лактольных формул Колли — Толленса ряд вопросов еще оставался неразрешенным. Прежде всего, не было никаких экспериментальных доказательств размера лактольного цикла в моносахаридах. Предположение о наличии пятичленного цикла Толленс высказал, исходя из теории напряжения Байера, которая предсказывала наименьшее напряжение именно для пятичленных циклов. [c.26]

Тройную связь Льюис трактует в общем так же, как и в статье 1916 года, однако он замечает, что вывод из теории напряжения Байера о высокой ненасыщенности тройной связи не подтверждается опытом, так как она оказывается менее ненасыщенной, чем двойная связь. Льюис обращает внимание на то, что при разрыве ацетиленовой связи с превращением ее в простую все электроны остаются спаренными, хотя углеродные атомы и не обладают больше полными октетами. При аналогичном симметричном разрыве двойной связи электроны не будут спарены, что менее выгодно. Свойства ацетилена лучше всего можно объяснить, приняв промежуточную форму или таутомерное равновесие между рядом конфигураций, таких как [c.99]

Равновесие второго типа связано с тем, что для поликонден-сации имеет значение не только природа и число функциональных групп, но также и количество атомов в молекуле, отделяющее их если оно равно трем или четырем атомам, легко происходит циклизация в пяти- и шестичленные кольца, наиболее устойчивые с точки зрения теории напряжения Байера . В частности, при на- [c.57]

Теория напряжения Байера в применении к большим циклам неверна поскольку циклогексан и высшие циклоалканы представляют собой складчатые циклы, в которых валентные углы имеют нормальные или близкие к нормальным значения. Трудности, возникающие при синтезе больших циклов из соединений с открытой цепью, обусловлены главным образом малой вероятностью того, что реакционноспособные группы на значительно удаленных концах длинной углеводородной цепи сблизятся, сделав, таким образом, циклизацию возможной (такие реакции сопровождаются значительным уменьшением энтропии, стр. 84—85). Как правило, взаимодействуют реакционноспособные группы, находящиеся на концах различных молекул, несмотря на 1 0 что реакции проводятся в очень разбавленных растворах. [c.110]

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Тогда же он открыл изомеризацию гомологов циклогексана в соответствующие гомологи циклопентана под влиянием йодистоводородной кислоты температура изомеризации 300° С. Зелинский считал в то время, что основанием для такого рода, превращений служила большая устойчивость пятичленного цикла по сравнению с шестичленным, указанная теорией напряжения Байера. [c.102]

Объясните различную устойчивость трехчленного и пятичленного цикла с точки зрения теории напряжения Байера. [c.86]

О применении теории напряжения Байера для объяснения напряженности циклов см. том И. [c.632]

КАКИЕ ТИПЫ НАПРЯЖЕНИЙ СУЩЕСТВУЮТ В ЦИКЛОАЛКАНАХ Классическое объяснение необычной реакционной способности циклопропана вытекает из теории напряжения Байера. Адольф фон Байер считал что в отличие от нормального тетраэдрического угла (109,5°), внутренпий межатомный угол (С—С—С) в циклопропане как бы сжат до 60°, в плоском циклобутане — до 90°, в плоском циклопентане — до 108°. Напряжения, вызванные отклонением от 109,5°, называются угловым напряжением (иногда напряжением малых углов) или напряжением Байера в кольце. [c.268]

Циклопентан и циклогексан вполне устойчивы и похожи друг на друга и на соответствующие алифатические предельные углеводороды. Сравнительная прочность циклов объясняется теорией напряжения Байера. [c.122]

Какой цикл будет прочнее (Теория напряжения Байера.) [c.21]

Напряжение, обусловленное искажением валентных углов. Этот вид напряжения был впервые рассмотрен в теории напряжения Байера (1885). Он считал этот фактор единственным, определяющим прочность цикла. [c.276]

Согласно теории напряжения Байера, легкость образования али-циклов (соединений, в молекулах которых имеются кольца, составленные из насыщенных атомов углерода) и их з стойчивость зависят от того обстоятельства, в какой степени валентные углы в цикле отличаются от 109 28, т. е. от нормального валентного угла. Чем эти углы ближе к нормальному, тем цикл устойчивее и тем легче он образуется. [c.22]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Для процесса поликонденсации имеет значение не только природа и число функциональных групп в молекуле мономера, но и расстояние между ними. Дело в том, что при взаимодействии функциональных групп, отделенных друг от друга тремя или четырьмя атомами углерода, может образоваться (на первой стадии) вместо линейной молекулы циклическое соединение (пяти- или шестичленный цикл), устойчивое согласно теории напряжения Байера. Например, из у-оксимасляной кислоты в результате внутримолекулярной конденсации образуется вместо полимера циклический бутиролактон [c.402]

Взаимное влияние кратных связей в зависимости от их расположения в молекуле. Эс х(х кт сопряжения, 1,4- и 1,2-присоединение. Теория напряжения Байера. Вращение вокруг простой связи. Типы конформаций. Энергии перехода. Конформации циклогексана. Спектры (ИК, УФ и ПМР) полиеновых и цнклоалкановых углеводородов. [c.250]

Теория напряжения Байера —В 1929 г. в своей Педлеров-ской лекции Перкин мл. напомнил, что было время, когда считалось возможным существование только двух классов органических соединений — с открытой цепью и ароматических. Это казалось настолько достоверным, что никто не уделял серьезного внимания вопросу о возможности существования промежуточных углеродных колец, содержащих 3, 4 или 5 атомов, и не пытался их построить. Так, в 1876 г. В. Мейер выразил твердую уверенность в том, что не существует никаких оснований, оправдывающих предположения, что когда-либо могут быть получены кольца меньше шестичленного . [c.40]

Рассмотрение стабильности моноциклических насыщенных углеводородов с точки зрения теории напряжения Байера показывает, что наиболее про чными должны быть пяти- и шестичленные циклы (первые из них—-в особенности). В полном согласии с этим гюложением находится тот факт, что среди нафтенов,. присутствующих в нефти, преобладают производные циклопентана и циклогексана. Химические свойства соответствующих углеводородов тоже хорошо согласуются с теорией Вауег а действительно, циклические системы, содержащие [c.98]

С Точки зрения теории напряжения Байера щестичленный нафтеновый цикл менее стабилен, чем пятичленный. Изомеризация производных циклогексана в производные циклопентана, повидцмому, подтверждает эту теорию. Классическим примером является изомеризация циклогексана в метилциклопентан под влиянием некоторых катализаторов, как, например, хлористого алюминия или кислоты [c.75]

При уточнении методики измерения все сильнее выступают на первый план конститутивные влияния. Сравнение теплоты горения этилена (346) и ацетилена (312) со значением для этана (370,4), уменьшенным на теплоту горения (68,3) и 2 Hg (136,6 ккал), показывает что непредельные углеводороды имеют более высокую теплоту горения на двойную связь приходится 44 ккал, а на тройную 78 ккал. Конъюгация двойных связей несколько снижает теплоту горения, но сравнительно не сильно. Замыкание цикла изменяет теплоту горения на величину энергии, потребной для деформации углов тетраэдра. Получающееся вследствие этого напряжение [теория напряжения Байера (Bayer)] больше всего у трехчленного цикла оно становится все меньше с увеличением числа углеродных атомов и, начиная с шестичленного кольца асимптотически приближается к нулю. [c.44]

В 1902 г., исходя из тех же предпосылок, т. е. из теории Байера, Ашан попытался изомеризовать циклогексан в метилцикло-пентан с помощью другого катализатора — хлористого алюминия [55]. При длительном нагревании циклогексана в присутствии катализатора попытка эта удаласьхотя строение полученных продуктов полностью не установлено. Таким образом, казалось бы, и работа Ашана указывала на большую устойчивость пятичленного кольца по сравнению с шестичленным, что диктовалось теорией напряжения Байера. [c.102]

Циклопропан и циклобутан, согласно теории напряжения Байера, представляют промежуточные звенья между малонапряженным циклопентаном и весьма напряженной системой двойной углерод-углеродной связи [c.155]

Способность атомов углерода к полимеризации, что проявляется в и.х аллотропных формах, способствует их взаимному притяжению. Атомы водорода, взаимно влияя один на другой, грум-пируются в метиловые группы чем непредельнее частица, чем меньше количество атомов, соединенных с ее углеродами, тем меньше препятствий к удовлетворению их стремления к полимеризации , вплоть до выделения угля. В молекулах непредельных соединений осуществляется натяжение, но не в смысле теории напряжения Байера, а в смысле увеличения тяготения (притяжения) между атомами, связанными кратными связями. В выводах к диссертации сказано Взаимные влияния атомов выражаются, с одной стороны, в стремлени углеродных атомов к полимеризации и выделению из соеднпепн угля, с другой — в противодействип этому стремлению со стороны атомов элементов, соеди е ны с углеродом . [c.21]

Характер окисных колец моносахаридов. Пи-ранозы и фуранозы. Со времен работ Толленса, и особенно после формулирования теории напряжения Байера, для циклических полуацеталей мо Носахаридо.в принимали существование пятичленного бутиленоксидного, или уокясного, кольца. [c.632]

Теория ароматических соединений была предметом исследования одного из учеников Кекуле, фон Байера, в период, когда стереохимия достигла блестяш,их результатов и разъяснила явления физической изомерии. Требовался новый пересмотр теории Кекуле, особенно для проверки предположения о трех двойных связях в шестиугольном ядре. Исследования в этом направлении, которые Байер опубликовал в 1885 г., продолжались свыше десятилетия. В первой статье Байер основываясь на тетраэдрическом представлении об атоме углерода, высказал теорию отклонения сил валентности которая позволяла объяснить образование циклических углеродных цепей. Если несколько атомов углерод находятся в одной плоскости, отклонение сил валентности не может произойти без преодоления некоторого сопротивления таким образом, молекула оказывается в состоянии напряжения. Руководствуясь этой теорией напряжения, Байер в результате расчетов установил, что в три-, тетра-и пентаметиленовом циклах каждая валентность отклонена к центру соответственно на 24°44 9°44 и 0°44, а в гекса- и гептаметиленовых циклах каждая валентность отклонена вовне на 5°16 и 9°33 соответственно. В этой статье Байер сформулировал следуюш ие положения, которые в то [c.291]

Соображения, с которыми выступил Гинриксен, относятся к общей проблеме теории валентности. Согласно Гинриксену, представления о ненасыщенных органических соединениях существенным образом отличаются от представлений о ненасыщенных неорганических соединениях. В то время как принятие свободных валентностей было вполне достаточным для неорганической химии, введение двойных связей в органической химии для объяснения состояния ненасыщенности атома углерода никоим образом не оправдано. Кроме того, согласно теории напряжения Байера, неустойчивость веществ должна повышаться с увеличением кратности связей в них. В противоположность этому опыт показывает, что ацетилен и карбиды, его производные, в действительности образуются при высоких температурах. [c.315]

Различия в поведении циклопропана и циклобутана и остальных представителей циклопарафинов объясняется теорией напряжения Байера. О)гласно этой теории чем больше отличаются BMenTHbiej rJiH, образованные атомами кольца, от нормальных , равных 109°28, тем более напряженным будет кольцо. Угол между направлениями сил химического сродства в циклопропане равен 60° (как угол в равностороннем треугольнике), т. е. очень сильно отличается от обычного угла — 109°28. Валентные углы в циклобутане, если представить его [c.104]

Не без влияния Бишофа произошла в дальнейшем разработка стереохимии циклогексана. В 1890 г. Заксе выступил с пересмотром теории напряжения Байера, указав на возможность двух ненапряженных нормальных конфигураций циклогексана, получивших впоследствии наименование ванны и креола . Заксе также указал, на то, что для перехода одной формы в другую необходима энергия извне. Изомерию циклогексана и его производных, вызываемую этой причиной, Заксе, вслед за Бишсфом, назвал динамической. Мы подразумеваем под этим все такие изомеры, превращение которых друг в друга возможно без уничтожения связей [70, с. 240]. Дальнейшее развитие этой идеи и распространение ее на большие циклы, а также на соединения с несколькими циклами принадлежит Мору (1918). Для теории строения этих циклов работа Мора имела такое же значение, как исследования Заксе для стереохимии циклогексана. Мор (1922) сделал успешное предсказание существования двух, цис- и транс-форм декалина, впервые обратил внимание на существование напряжения, обусловленного трансаннулярным отталкиванием атомов и групп в средних циклах (от циклооктана до циклододекана). [c.52]

Строение циклоалканов. Теория напряжения Байера. Для [c.378]

Строение циклоалканов. Теория напряжения Байера. Для объяс-пения различной устойчивости циклических систем А. Байер (1885 г.) предложил теорию, применимую к трех-, четырех- и пятичленным циклам, согласно которой в тех циклических соединениях, в которых направление валентных связей отклоняется от тетраэдрического угла (109°28 ), возникают напряжения, причем они будут тем значительнее, чем больше величина отклонения. Она определяется значением угла, вычисляемым как половина разности между 109 28 и величиной внутреннего угла правильного многоугольника (табл. 47). [c.367]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.40 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.366 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.199 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.367 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.40 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.56 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.56 , c.263 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.63 , c.94 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.58 , c.67 , c.86 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология