Фенилглицина NKA, полимеризация

NKA N-фенилглицина, однако очень сухой пиридин инициирует полимеризацию NKA саркозина и его N-замещенного производного [41]. Бэмфорд и сотр. [43, 44] высказали сомнение в правильности этих результатов, поскольку они установили, что тщательно очищенный NKA саркозина не полимеризуется в присутствии третичных аминов. Еще труднее было решить, полимеризуется ли другой N-замещенный ангидрид — NKA L-пролина или какое-либо из его производных — в присутствии апротонных оснований. Однако чрезвычайно высокая реакционная способность этих мономеров приводит к неоднозначным экспериментальным результатам. Полимеризация этих NKA в присутствии пиридина была исследована Качальским и сотр. [45], а группа Бэмфорда [18, 46] сообщила лишь о чрезвычайно медленной полимеризации NKA L-пролина в присутствии третичного основания. При добавлении к этой медленно полимеризующейся смеси 3-метил-гидантонна полимеризация протекает очень быстро. Очень трудно представить себе существование случайной примеси, ингибирующей полимеризацию в исследовании Бэмфорда, но в то же время вполне возможно присутствие некоторых посторонних примесей в других исследованиях, изменяющих течение исследуемой реакции. Поэтому, по-видимому, результаты группы Бэмфорда правильны, и следует принять, что N-замещенные NKA не способны легко полимеризоваться под действием третичных аминов, если из системы исключены все протонодонорные примеси. Однако вывод Бэмфорда нельзя распространить на процессы полимеризации в присутствии более сильных по сравнению с третичными аминами апротонных оснований (см., например, разд. 10). [c.567]

При последующем декарбоксилировании кислоты образуется аминогруппа, которая продолжает нормальный рост. Конечно, гидантоиновое кольцо вследствие стабильности не может давать вклад в реакцию роста, поэтому из NKA L-пролина не может образоваться активированный мономер. Все эти предположения были подтверждены [46] выделением и идентификацией постулированных промежуточных продуктов, образовавшихся в реакции NKA N-фенилглицина с третичным основанием и 3-метилгидантоином. Замещенный анилин — слишком слабое основание, неспособное инициировать полимеризацию, поэтому в реакции образуется лишь декарбоксилированный димер [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология