Активированный мономер

По.пное изучение кинетики реакций полимеризации невозможно в пределах настоящей книги. Полезно, однако, исследовать простую модель ироцесса полимеризации, чтобы уяснить, какого рода уравнения встречаются в этой области. Некоторые полимеры образуются путем постепенного присоединения молекул мономеров, которые, будучи активированы катализатором, присоединяют к себе новые молекулы, увеличивая длину полимерной цепи. Обозначим через мономер, а через — активированный мономер. Стадия инициирования записывается тогда в виде [c.110]

Может быть и другой вариант образования активированного мономера, в случае если энергия излучения недостаточна для достижения уровня ионизации [c.16]

Цепной процесс полимеризации, если обозначить через М — мономер, М —активированный мономер и через Лv —квант энергии, в общем виде может быть представлен следующими тремя этапами [c.33]

Инициатор, присутствующий в растворе (например, персульфат), диссоциирует в водной фазе с образованием свободных радикалов, которые проникают в мицеллу и активируют молекулы мономера. Активированный мономер начинает расти в полимерную цепь запас мономера пополняется за счет диффузии его из большой капельки в растущую мономерно-полимерную мицеллу. [c.173]

Активированный мономер может в свою очередь возбудить другие мономеры, что дает возможность образования атомной связи наличная энергия люжет расходоваться далее для активации последующего мономера, так что путем последователь- [c.22]

Обозначим мономер— М, активированный мономер — М, квант энергии —/IV. Тогда цепную полимеризацию можно представить следующей схемой. [c.19]

Поэтому сложилось представление, что прн добавке к А1(С2Н5)з соединений титана на поверхности Т1С з протекает полимеризация адсорбированного и активированного мономера по типу получения длинноцепных АОС, но в этой реакции скорость роста уже много выше скорости переноса гидрид-иона, поэтому получаются высокомолекулярные продукты. Такое представление подтверждалось обнаружением в полимере фенильных групп при использовании в качестве сокатализатора трифенилалюминия (что впоследствии послужило основой для объяснения переноса цепи на алюминий-алкилы). [c.142]

Анализ материального баланса по оптическому вращению полимера и активированного мономера позволил заключить, что в аморфной фракции полимера нельзя пренебречь влиянием на вращение борнильной группы, вошедшей в качестве концевой группы в полимер, поскольку молекулярный вес этой фракции невелик. В то же время для кристаллического полимера этим влиянием ввиду большого молекулярного веса можно было пренебречь. [c.173]

Сильно ингибирующее действие оказывает кислород, растворенный в сырье и в воде, диффундирующий также в углеводородную фазу и взаимодействующий с активированным мономером. [c.53]

Хотя длительность существования радикалов ничтожно мала, всего порядка тысячной доли секунды, все же, этого вполне достаточно для участия радикала в активировании мономеров и проведении цепной полимеризации. Активным центром реакции делается свободный радикал, имеющий один или два непарных электрона, позволяющих радикалам взаимодействовать с разными мономерами, например, непредельного характера. Вели- [c.283]

Активированный мономер М распадается с образованием радикалов, способных инициировать полимеризацию [c.35]

Поскольку все мономеры можно представить себе как производные этилена СН2=СНз, то сопоставление структуры мономеров с их активностью показывает, что наименьшей активностью обладают мономеры, у которых нет сопряжения со связью С=С этилена. К таким производным этилена относятся винилацетат, хлористый аллил, аллилацетат, винилэтиловый эфир [38]. Наиболее активные мономеры те, у которых имеется сопряжение со связью С = С этилена. К ним относятся бутадиен, стирол, акрилаты и др. Сопоставление структуры мономеров с их активностью позволяет сделать заключение, что наличие сопряжения у мономера обусловливает не только его стабильность, но и активность (в отношении радикалов). Это кажущееся на первый взгляд противоречие может быть легко объяснено, если исходить из представлений о переходном состоянии системы или об активном комплексе [79]. С этой точки зрения активирование мономера вследствие сопряжения обусловлено тем, что взаимодействие такого мономера А с радикалом К — приводит к более стабильному (за счет сопряжения) и, следовательно, энергетически более выгодному, активному комплексу К — А, а затем к радикалу К — А —. Взаимодействие же радикала И — с неактивным мономером В (отсутствие или незначительная степень сопряжения) приводит по этой причине к менее стабильному и, следовательно, энергетически менее выгодному, активному комплексу К — В, а затем к менее стабильному (следовательно, более активному) радикалу В —В—. Поэтому при совместной полимеризации, например, стирола А и винилацетата В оба типа радикалов А— я В— предпочитают взаимодействовать со стиролом А, так как реакция в направлении образования стабильного активного комплекса А — А) или В —. А) энергетически более выгодна, чем образование нестабильного комплекса А — В) или менее стабильного комплекса В -В). [c.284]

Н. М. Чирков и сотр. [170], изучив кинетику полимеризации изобутилепа в присутствии эфирата фтористого бора, пришли к выводу, что активирование мономера происходит по схеме [c.241]

Существует еще один тин активных центров, в котором углеродная цепь связана с атомом переходного металла, обладающим координационной ненасыщенностью. Координация мономера с активным центром приводит к активированию мономера и внедрению его в растущую цепь. Полимеризация, идущая по такому механизму, называется координационно-анионной. [c.8]

В их первоначальном предположении, которое позже было несколько видоизменено, постулируется образование комплекса или активированного мономера между NKA и апротонным основанием или его положительным ионом, если инициатором является ионная пара. Такой комплекс напоминает аддукт, предложенный Уэландом. На- [c.581]

Т. е. таутомерная форма цвиттер-иона Уэланда. Однако в этом случае принято, что подвижный протон подходит к активированному мономеру, а не к другой молекуле NR3, и взаимодействует с неактивированной молекулой NKA, регенерируя инициирующее основание и давая димер, который декарбоксилируется в бифункциональный амин +nr [c.583]

Клеточная стенка грибов синтезируется из активированных мономеров, чаще всего уридиндифосфатов (например, УДФ-глюко-зы, УДФ-ацетилглюкозамина, УДФ-галактозы), реже — гуанозипди-фосфатов (вероятно, только ГДФ-маннозы). Они либо прикрепляются с помощью мембранных ферментов к концам уже имеющихся полисахаридных цепей (возможно, это относится только к стабилизирующим наполнителям клеточной стенки), либо образуют в цитоплазме поступающие в эндоплазматический ретикулум активированные олигомеры, которые упаковываются там вместе с ферментами (например, хитинсинтетазой) в пузырьки, проходящие через плазмалемму к участкам синтеза в клеточной стенке (это считается преимущественным способом сборки структурных полисахаридов). [c.25]

Полимеризация 4-винилпиридина на поликислотах протекает при комнатной температуре даже в очень разбавленных растворах, т. е. частицы активированного мономера независимо от средней концентрации группируются вдоль цепей полимерного активатора. Однако при данной средней копцентрации скорость полимеризации очепь сильно зависит от степени заполнения матриц , резко возрастая при приближении ее к единице. Морфология продуктов полимеризации, представляющих собой полисоли, тесио связапа с формой молекул К. п. в р-ре. Так, при полимеризации в метаноле, где макромолекулы полисоли свернуты в глобулы, полисоль образуется в виде неупорядоченных глобулярных агрегатов, В водном р-ре, где матрицы ионизированы и распрямлены, подучаются отчетливо выраженные фибриллярные структуры. [c.485]

Можно видеть, что катализируемая основаниями полимеризация лактамов существенно отличается от других видов полимеризации в двух отношениях. Во-первых, растущий центр не является радикалом, анионом или катионом, а представляет собой циклическую амндную связь. Во-вторых, ие мономер присоединяется к растущей цепи, а его анион — активированный мономер [36]. Этот механизм полимерпзации чрезвычайно похож на описанный выше механнзл анионной полимеризации акриламида (разд. 5.66). Для такой полимернзацин концентрации обоих растущих частиц и активированного мономера определяются концентрацией основания. Новым следствием такой реакции является то, что скорость роста каждой растущей цепп зависит от концентрации основания. Кроме того, ес.ли равновесие обмена протона [уравнения (7.61) и (7.63)] далеко сдвинуто направо, то скорость роста каждой цепи [c.439]

Инициирование заключается во взаимодействии N-ацилканро-лактама с активированным мономером, сопровождаемом быстрым обменом протона с мономером [c.440]

КО ясно, что действительным инициатором является ацилирующий агент или К-ациллактам. Основание более точно было бы называть активатором [36], так как его назначением является образование активированного мономера (аниона лактама). [c.442]

В связи с вопросом о степени полимеризации возникает вопрос о способах обрыва цепп. Во многих случаях полимеризацпп не имеется агентов обрыва цепи и рост продолжается до исчерпания мономера. Соединение с активным (кислым) водородом, присутствующее в виде примеси или добавленное преднамеренно, приводит к обрыву цепи вследствие реакции с активированным мономером или растущим анионом XIV. [c.443]

Какова роль ацилирующего агента и активированного мономера нри анионной нолимеризации лактамов [c.469]

Катион С2Н5А1С1 реагирует с мономером с образованием активированного мономера (катион-радикала), который участвует в стадии роста цепи. Таким образом, весь процесс состоит из реакции (8.57) с последующим ростом, который в общем виде можно выразить следующим образом [c.548]

Механизм полимеризации, инициируемой этими катализаторами, еще полностью не выяснен, однако его можно, по-види-мому, считать координационно-анионным. Координация молекулы окиси олефина на катализаторе, по всей вероятности, осуществляется за счет неподеленной пары электронов атома кислорода эпоксидного кольца. Координация приводит к активированию мономера и к ориентации реагирующих молекул, что способствует протеканию стереоспецифической полимеризации. [c.211]

Ингибиторами полимеризации обычно служат ароматические нитросоединения, амины и др. вещества, содержащие кислород, серу, йод и азот, но могут быть и другие не1 асыщенные соединения, которые вступают с мономером в совместную полимеризацию, образуя малоактивные радикалы. Указанные ингибиторы находятся в сырье большей частью в виде примесей. При перемешивании эмульсии они диффундируют из мономерной фазы в воду и реагируют с активированными мономерами. Процесс диффузии продолжается до тех пор, пока концентрация их не упадет. [c.53]

Для биосинтеза белков требуется присутствие не только ферментов и мономеров (аминокислот), но и матрицы (молекулы иРНК), задающей последовательность присоединения аминокислот к растущей цепи, а также специфического переносчика для активирования мономера и отбора его в соответствии с заданным кодом (тРНК). Реакция образования новой пептидной связи происходит на рибосоме и катализируется ферментом пептидилтрансферазой. Полипептидная цепь растет в направлении от N- к С-концу. [c.224]

Начало роста цепи. В случае каталитической полимеризации начало роста цепи есть реакция образования начального активного центра, происходяи1 ая между молекулой катализатора и исходным мономером. В общем виде активирование мономера можно представить следующей схемой [c.152]

Таким образом, активирование мономера нри фотонолимеризации заключается в переходе фотоактивированной молекулы в тринлетное, бирадикальное, химически активное состояние. В этом случае действие света приводит к возникновению тринлетиого состояния, к прямому превраще- [c.360]

Вновь образовавшийся активированный мономер участвует затем в цепном процессе, и декарбоксилирование карбаминовой кислоты приводит к полипептидам предыдущего типа, но длиннее на одну единицу. [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология