Катализаторы в процессах полимеризации

Триизобутилалюминий (ТИБА) применяется в качестве катализатора в процессах полимеризации и сополимеризации многих непредельных углеводородов. Получение ТИБА, учитывая по-жаро- и взрывоопасность процесса прямого синтеза его из алюминия, водорода и изобутилена, было решено по технологической схеме с применением герметического реактора, работающего при давлении 4,0—6,0 Мн1м и температуре процесса 110—150 С [36]. [c.336]

Разложение перекиси бензоила ускоряется аминами. Третичные амины ускоряют образование свободных радикалов и часто используются в качестве добавок к катализаторам в процессах полимеризации. Такое явление как раз служит примером облегчения образования радикалов веществами, которыми могли бы быть обычные ионные катализаторы. Особенно показательна в этом плане система перекись бензоила — третичный амин. Так, например, 0,01 М раствор перекиси бензоила при 20° С имеет период полуразложения 60000 ч. Добавление 0,01 М раствора диметиланилина понижает период полуразложения до 13 мин. Продуктами реакции перекиси бензоила с диметиланилином (после гидролиза) являются бензойная кислота, метиланилин, формальдегид и следы -бензоилоксидиметиланилина. Механизм этой реакции сложен и еще до конца не выяснен. Возможный его вариант представлен реакциями (7.22) —(7.24) [21] [c.96]

Основная область применения концентрированных фосфорных кислот—производство жидких удобрений. Новые области применения суперфосфорной кислоты — использование в качестве катализатора в процессах полимеризации и электролита для аккумуляторных батарей и гальванических элементов. Суперфосфорная кислота заменяет фосфорный ангидрид в реакциях этерификации и дегидратации. [c.388]

Бутилены. Серная и фосфорная кислоты — наиболее часто используемые катализаторы в процессах полимеризации бутиленов. Для процессов, которые обсуждаются в разделе Полимеризация олефинов в присутствии фосфорнокислотных катализаторов с целью получения бензиновых компонентов , предложено большое количество усовершенствований и модификаций. Большинство их касается процессов избирательной полимеризации [102, 103]. Очень чистые полимеры гомогенного состава из изобутилена и бутена-1 можно получить в присутствии алкилсульфокислоты, взятой в качестве катализатора [162]. [c.369]

Активность катализатора в процессе полимеризации определяется удельной поверхностью носителя, объемом пор и нх средним диаметром, а также температурой дегидратации носителя и условиями взаимодействия хроморганического соединения с носителем. [c.108]

Для СКД характерно узкое молекулярно-массовое распределение (ММР), но при изменении соотношения между мономером и катализатором в процессе полимеризации получают полимеры с более широким ММР. [c.170]

В целом явление аутоксидации весьма тесно связано с явлениями полимеризации, так как доказано, что перекиси являются чрезвычайно активными катализаторами в процессах полимеризации диолефинов, стирола и других аналогичных соединений. [c.717]

В настоящее время является вполне доказанным, что димерная форма диеновых углеводородов сама по себе не играет роль катализатора в процессе полимеризации. [c.621]

Перекисные соединения получают практическое применение как катализаторы в процессах полимеризации. Кроме того, их применяют в качестве добавок к тяжелому дизельному топливу, поскольку они, являясь инициаторами детонации, повышают цетано-Еое число таких топлив (стр. 173). [c.218]

Эти реакции ведут к уменьшению количества хлористого цинка, участвующего в качестве катализатора в процессах полимеризации непредельных углеводородов. [c.88]

В качестве катализатора в процессах полимеризации и алкилирования ВРз применяется в газообразном состоянии, а также в виде раствора в серной кислоте или в присутствии небольшого количества воды. [c.18]

Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации ББФ с целью получения высокооктановых компонентов моторного топлива. Применяется она либо в виде катализирующего комплекса (фосфорная кислота на кизельгуре), либо в жидком состоянии. Жидкая фосфорная кислота обычно применяется на твердых инертных носителях, образуя на них активную пленку. [c.32]

Благодаря открытию катализаторов Циглера—Натта химия высокомолекулярных соединений наряду с радикальным и ионным приобрела принципиально новый метод синтеза полимеров. Применение комплексных катализаторов позволило полимеризовать и сополимеризовать практически все известные в настоящее время линейные и циклические олефиновые, диеновые, ароматические, ацетиленовые и многие содержащие гетероатом виниловые мономеры. Благодаря широкому использованию комплексных катализаторов в процессах полимеризации сформировалась новая область комплексного катализа. [c.7]

Проведены исследования по использованию данных катализаторов в процессе полимеризации ироиилеиа в среде жидкого мономера. Исследование проводилось с использованием ТМК и заключалось в изучении влияния условий иолимеризации и способов формирования каталитической системы на ее активность исследовании закономерности процесса полимеризации пропилена в массе на ТМК в присутствии водорода изучении свойств полученного ПП разработке математической модели непрерывного процесса получения ПП в среде сжиженного пропилена в реакторах идеального смешения. [c.455]

Активность катализатора в процессе полимеризации определяется не только концентрацией активных центров на поверхности или в растворе, но и реакционной способностью. Определение этих характеристик для возможно большего числа катализаторов имеет огромное значение для предсказания каталитической активности, выяснения деталей механизма каталитической полимеризации, обнаружения и объяснения связи между строением мономеров и их реакционной способностью и разработки методов регулирования активности катализаторов. [c.184]

Тепловые режимы на поверхности частиц катализатора в процессе полимеризации а-олефинов на гетерогенных катализаторах [c.223]

Решение задачи о тепловых режимах на поверхности частиц гетерогенных катализаторов в процессе полимеризации а-олефинов в настоящее время, насколько нам известно, в общем виде отсутствует. Температуру в центре зерна и на его поверхности можно определить из условий теплового баланса [797, 827]. В частности, для зерна сферической формы в случае теплопроводности ло зерну может быть написано следующее уравнение [c.223]

Гомогенные каталитические системы в процессах полимеризации проявляют высокую активность, не уступая лучшим гетерогенным катализаторам. В растворимых катализаторах каждая молекула соединения переходного металла после алкилирования может взаимодействовать с мономером и образовывать полимерную цепь,, в то время как в случае гетерогенных катализаторов в образовании активных центров принимает участие только небольшая часть атомов переходного металла, которые находятся на поверхности. Это обусловливает высокую эффективность гомогенных катализаторов в процессах полимеризации и, кроме того, облегчает удаление-катализатора из полимера. [c.245]

В некоторых случаях применения полиметилметакрилата необходимо знать содержание перекиси бензоила, которую используют в качестве катализатора в процессе полимеризации метилметакрилата. [c.91]

Таким образом, на основании полученных результатов можно подтвердить изложенное выше предположение о том, что изучение физико-структурных свойств растворимых комплексных катализаторов на основе металлоорганических соединений может дать дополнительные сведения для оценки активности таких катализаторов в процессах полимеризации. [c.120]

Полимеризация в присутствии фосфорной кислоты. Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации бутан-бутиленовой фракции (ББФ) с целью получения высокоактивных компонентов моторного топлива. Технологическая схема установки для полимеризации ББФ с катализирующим комплексом (фосфорная кислота на кизельгуре) приведена на рис. 9. Цель этого процесса - получение изооктилена, который в дальнейшем подвергается насыщению водородом, т. е. гидрированию, с образованием изооктана - весьма ценной высокооктановой добавки к авиационным бензинам. [c.41]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Фосфора соединения. Фосфорная кислота и фосфаты меди используются как катализаторы в процессе полимеризации (см. раздел Катализаторы и адсорбенты ). Фосфат калия применяется для очистки газа, а сульфид фосфора —для получения присадок к маслам. Основные физико-химические характеристики К3РО4 и P2S5 см. в табл. 6.6. [c.320]

Особое место занимает полимеризация этиленимина в присутствии H IO4, HBF4, пикриновой и других кислот с весьма слабо нуклеофильными анионами. В этом случае оказывается справедливым пер-воначально высказанное предположение (см. стр. 164) о постоянстве концентрации катализатора в процессе полимеризации и уравнение (1) остается в силе. Единственным побочным направлением в этом случае может быть сольволитическое (гидролиз, алкоголиз) раскрытие этилениминных циклов, которое, однако, не вносит существенных изменений в кинетические закономерности. [c.166]

Реакция протекает с выделением тепла. Все полученные алкил-алюминийсилиламиды представляют собой высококппящие, прозрачные, растворимые в парафиновых углеводородах жидкости [116—118]. Некоторые алкилалюминийсилилампды в сочетании с четыреххлористым титаном явились активными катализаторами в процессе полимеризации олефинов [119—121]. [c.23]

На исключительную роль, которую сыграли комплексные металлорганические катализаторы в процессах полимеризации, уже указывалось во введении. С помощью этих катализаторов были созданы промышленные производства полиэтилена высокой плотности, полипропилена, стереорегулярных каучуков, не уступающих по своим свойствам натуральному каучуку. Области применения комплексных катализаторов все продолжают расширяться, и круг иолимеризующихся с их помощью мономеров увеличивается, охватывая не только углеводороды — олефины и диены, но и ряд полярных мономеров — виниловые эфиры, винилхло-рид, окиси олефинов, алкиленсульфиды и т. п. [c.158]

М. А. Далин и Р. И. Шендерова [8] отмечают, что в зависимости от температуры активации хромового катализатора в процессе полимеризации этилена меняется соотношение шести- и трехвалентного хрома. [c.268]

Одним из широко применяемых катализаторов в процессе полимеризации этилена в полиэтилен при средних давлениях является хромокисный катализатор, нанесенный на алюмосиликат состава 510г — 90% и АЬО —10% [I, 2]. Причем активность этих катализаторов можно повысить введением в их состав различных соединений [2]. [c.288]

Полный перечень примеров из патентов относительно использования циглеровских катализаторов в процессах полимеризации и сополимери-зации приведен в таблицах гл. XIII. [c.156]

Фтор и его соединения находят практическое применение. Фториды натрия и калия ЫаР и КР используются для пропитки древесины с целью предохранения ее от гниения. Минерал криолит ЫазА1Рб применяется при получении металлического алюминия и в стекольном деле. Гексафторосиликат натрия Ма.281Рб — инсектицид. Фторид бора ВРз — катализатор в процессах полимеризации. [c.483]

Тетрахлорид циркония применяют главным образом для получения металлического циркония и его соединений — цирконилхлорида, хлороцирконатов натрия и калия, окиси и гидроокиси циркония, сульфата циркония, растворимых карбонатов циркония и др. Тетрахлорид циркония используют в качестве катализатора в процессах полимеризации и изомеризации углеводородов, при проведении реакций Фриделя — Крафтса, в синтезе бутадиена и изобутана, при приготовлении синих и зеленых пигментов и др. [c.283]

Непосредственно хлориды ванадия применяют в качестве катализаторов в процессе полимеризации олефинов или в промежуточных стадиях полимеризации при получении металлоорганических соединений [24]. Тетрахлорид ванадия является эффективным агентом хлорирования при обычной температуре. При воздействии на этилен образуется дихлорэтан, с толуолом он дает различные хлорпроизводные [25]. Появились также сообщения об использовании VO I3 особой чистоты в полупроводниковой технике для получения эпитаксиальных пленок диоксида ванадия. [c.325]

Большой объем информационного материала по каталитическим свойствам алюминийорганических соединений не позволяет детально остановиться на всех вопросах, связанных с этими продуктами. В данном разделе отражена лишь одна сторона вопроса — влияние алюминийорганических соединений на активность катализатора в процессах полимеризации олефинов и ряда других мономеров, а также кратко показано влияние применяемых алюминййалкилов на свойства получаемых полимеров. [c.219]

Изучение влияния алюм,инийО рганических ком1понентав на активность катализатора в процессе полимеризации этилена, состоящего из алюминийалкила и различных соединений ванадия, показало, что наибольшей эффективностью обладают каталитические системы, в которых используется диэтилалюминийхлорид [17]. В качестве эффективных сокатализаторов к четыреххлористому [c.220]

Предложено использовать карбид кальция [114] в смеси с окислами, например МоОз, в качестве катализатора в процессе полимеризации этилена под высоким давлением при температуре около 250° С a j в смеси с СгдОд использовали в качестве катализатора сополимеризации jH и gHg при давлении 40 ат и температуре 110—120° С [115]. [c.253]

Увеличение активности гетерогенных катализаторов во времени вначале объясняли дроблением кристаллов и агрегатов Т1С1з под действием растущих полимерных цепей [34, 38, 617, 649, 668, 677, 728—732]. В других работах показано [20, 53, 642, 658, 659, 733], что индукционный период при полимеризации на гетерогенных катализаторах обусловлен реакциями инициирования. Авторы этих работ полагают, что дробление монокристаллов можно исключить из рассмотрения, учитывая- плотную, а не пористую упаковку молекул в кристаллах Т1С1з, С1з и СгС1з. Диспергирование катализатора в процессе полимеризации если и происходит, то определяется, вероятнее всего, частичным растворением галогенидов переходных металлов с поверхности в результате взаимодействия их с металлоорганическими сокатализаторами. [c.174]

Потенциально-активные центры (пц) и центры роста (fipj) всех типов не стабильны. Поэтому активность коллоидно-диаперс-ных катализаторов в процессе полимеризации и при старении, как правило, изменяется [129, 344, 350—352, 409, 642—654, 1037]. [c.300]