Сульфохлорирование в присутствии пиридина

Уже давно Караш [26] указал, что реакцию сульфохлорирования можно проводить хлористым сульфурилом, если ее вести на свету в присутствии различных органических соединений и прежде всего пиридина. До сих пор эта реакция не имеет промышленного значения, так как протекает гладко только при сульфохлорировании циклогексана и приводит к образованию в качестве побочных продуктов соединений, хлорированных в самой углеродной цепи. [c.371]

Сульфохлорирование лучше выполнять, применяя хлористый сульфурил вместо смеси сернистого ангидрида и хлора, но в этом случае необходимо присутствие такого катализатора, как пиридин или хинолин, иначе главным продуктом реакции будет хлористый алкил. Этим способом Караш с сотрудниками сульфохло-рировал циклогексан, этилбензол, н-гентан, т/)ет-бутилбензол и метилциклогексан [114]. Алкилбензолы, как и следовало ожидать, сульфохлорируются в а-место боковой цепи. [c.64]

Иными словами, для того чтобы осуществить сульфохлорирование посредством SO2 I2, необходимо создать условия, существующие с самого начала при сульфохлорировании посредством SO2 и I2. Другие авторы считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов (например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением или пропусканием инертного газа) сульфохлорирование также может быть и/роведено без пиридина. [c.224]

Сульфохлорирование ускоряется в присутствии пиридина, по-видимому, вследствие образования солей с хлористым водородом или хлористым сульфурилом. Степень сульфохлорирования повышается с увеличением количества используемого сернистого ангидрида и хлора и с понижением температуры. [c.525]

Реакция сульфохлорирования полиолефинов дает возможность проводить вулканизацию хлорированных полиолефинов. Сульфохлорирование ускоряется в присутствии перекисей, азосоединений и пиридина. [c.265]

Фотохимическое сульфохлорирование углеводородов (гептана, трет-бутилбензола, циклогексана, метилциклэгек-сана) действием ЗОоСи в присутствии оснований исследовали Караш и Рид (22) в качестве оснований они использовали, например пиридин, хинолин и пиперидин. При фотохимической реакции с циклогексаном (растворитель — бензол, катализатор — 2,6-диаминопиридин, лампа мощностью 2000 вт, удаленная на 31 см от реакционного сосуда) было получено 20,9% продуктов хлорирования и 46,3/о продуктов сульфирования. В этом опыте хлористый сульфурил добавляли по каплям в раствор реагентов. Для идентификации циклогексилсульфохлорид превращали в соответствующий анилид. [c.340]

Активирующее действие пиридина можно проиллюстрировать на примере фотохимического сульфохлорирования полиэтилена в присутствии [c.235]

При обработке растворов полиизобутилепа в четыреххлористом углероде, гексахлорэтане или сероуглероде при 40—70° С хлористым сульфурилом в присутствии пиридина и сульфитов или пиросульфитов щелочных металлов образуются продукты сульфохлорирования, пригодные к вулканизации [136]. [c.239]

Сульфохлорирование рассматривается как процесс, который протекает аналогично хлорированию через стадию отщепления водородов атомами хлора и сопровождается хлорированием. Известно [67], что реакция сульфохлорирования ускоряется в присутствии пиридина (даже если количество используемого пиридина меньше стехиометрического), причем пиридин в основном образует комплексы с хлористым сульфурилом и с хлористым водородом. Возможно, что сульфорадикалы — предполагаемые промежуточные соединения — стабилизируются в результате образования комплексов с пиридином, ионом пиридиния или комплексом пиридина с хлористым сульфурилом [c.235]

Реакцию (2.308) проводят при УФ-облучении в присутствии каталитических количеств пиридина. Выход триметил(хлорсульфо-нилметил)еилана при этом составляет 53%, а моносульфохлорида, образующегося при сульфохлорировании октаметилциклотетрасил-океана, — лишь 29% [253] . [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология