Ингибированная полимеризация

Рассчитайте начальную скорость полимеризации, длину кинетической цепи и концентрацию свободных радикалов в стационарном состоянии при полимеризации 1 М раствора метилакрилата (60 °С) в отсутствие ингибитора ([Z] = 0), при концентрации ингибитора [Z] ,ax, обеспечивающей полное ингибирование полимеризации, а также при пяти промежуточных значениях концентрации 0,001, 0,01, 0,1, 1,0 и 10.% от [Z] a (константа ингибирования при температуре полимеризации равна 1,2). Полученные данные сведите в таблицу и изобразите графически в логарифмических координатах. В расчетах примите, что Л = 8,0-10 моль л" - с кр = 2,09 - 10 лх X моль - с ко = 0,95 10 л моль с V [c.71]

САВ (0,1—2%) могут быть использованы для ингибирования полимеризации нефтепродуктов, стирола, фото- и термостабилизации поливинилхлорида и полиметилакрилата. Показано, что [c.347]

Ингибирование полимеризации - замедление суммарной скорости полимеризации. [c.399]

ИНГИБИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ПЕРЕРАБОТКИ [c.67]

Для определения скорости ингибированной полимеризации используется уравнение (1.18), причем [М ] определяется по уравнениям (1.85) или (1.86). [c.60]

Ответ 0,21 моль -л Пример 182. Выведите зависимость скорости обрыва, обусловленного взаимодействием свободных радикалов с ингибитором, от скоростей инициирования, неингибированной и ингибированной полимеризации. Какова скорость обрыва за счет ингибирования Rz) при полимеризации акрилового соединения если R = 8,5-10 моль-л -с Rp в отсутствие и в присутствии ингибитора - 2,5 10 и 8,2 -10 моль-л -с [c.62]

Вычислите начальную скорость ингибированной полимеризации винилового мономера по следующим данным начальная скорость ингибированной полимеризации 5,2 х X 10 моль - л - с , скорость инициирования 0,7 -10 моль х хл -с- , кр к =0,05 л - - (моль - с) -, z = 0,67, [Z] = = 0,04 моль-л . [c.71]

Рис. 50. Схемы инициирования и передачи цепи полимеризации (а) и ингибирования полимеризации (б).

Рекомендуется вводить 10% ный избыток хорошо очищенного винилхлорида. Из баллона винил-хлорид пропускают, охлаждая промежуточный палец смесью сухого льда с ацетоном, и собирают в колбу, охлаждаемую сухим льдом. Нельзя использовать резиновые шланги, так как это приводит к ингибированию полимеризации, а следует применять полиэтиленовые или тефлоновые шланги. Осторожно Винилхлорид кипит при —14,6° и легко воспламеняется. Все работы нужно проводить под тягой. [c.114]

Для ингибирования полимеризации хлоропрена применяют неозон Д, ароматические вторичные амины или полифенолы. [c.241]

X. Катализ, инициирование и ингибирование полимеризации 395 [c.395]

Л. Катализ, инициирование и ингибирование полимеризации 413 [c.413]

Мелвилл и Уотсон приводят также некоторые данные по ингибированию полимеризации стирола, инициированной перекисью бензоила, которые можно использовать для оценки влияния изменения Ri в предположении, что R-, пропорциональна концентрации перекиси бензоила при постоянном количестве присутствующего бензохинона. Форма уравнения, проверенного по рис. 100 (линия В), такова [c.418]

В работе [139] приводится величина 6,4 ккал/моль, полученная в области температур от+17 до —48° С. Эта величина, возможно, менее точна. Если взять за основу величину (кр/ко ) = 0,275 [134], полученную из анализа данных по ингибированной полимеризации (см. стр. 163), то [c.122]

В первом случае за время своего существования реакционная цепь испытала 10 превращений A В и 9 превращений В A. Не делая грубой ошибки, к этому случаю можно применить уравнение (5). Во втором случае произошло лишь два превращения А В и одно превращение В - А. В этом случае уравнения (3) и (4) не сводятся к равенству (5). Если, однако, кинетическая цепь при совместной полимеризации тех же мономеров состоит из 250 звеньев, то при том же распределении звеньев А и В полимеризация будет удовлетворять условиям типичной совместной полимеризации. Далее мы будем рассматривать типичную совместную полимеризацию, для которой равенство (5) соблюдается. Случай несоблюдения равенства (5) будет рассмотрен далее в связи с кинетикой ингибированной полимеризации. [c.136]

Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее, иногда до величины, которая не может быть обнаружена при заданной точности измерения. Всякое снижение скорости полимеризации в результате реакции полимерного радикала с каким-либо веществом мы будем называть ингибированием полимеризации, а вещество, вызывающее ингибирование,— ингибитором. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [c.147]

Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль л ). Цолимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л , кг =0,85-10 с" , /=0,75), молекула которого при гомолитическом распаде дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при п<У-лимеризации винилацетата 2,9 10 и 2,3 10 л моль - с соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата - 0,015. [c.72]

Существуют два пути ингибирования полимеризации (рис. 50, б) изоляция системы для подавления источника новых свободных радикалов (ингибирование инициирования) и разрыв цикла передачи некоторым агентом, который может конкурировать с молекулами мономера в реакции с макрорадикалами (ингибирование передачи). Ингибирование инициирования основано главным образом на принципе исключения исключение применения мономера при повышенных температурах или при облучении УФ-светом исключение контакта с перекисными соединениями, а также с воздухом и кислородсодержащим газом, способными привести к образованию гидроперекисей и перекисей — сильных источников свободных радикалов исключение некоторых соединений переходных металлов и других окислительно-восстановительных агентов, обычно катализирующих радикально-цепной распад перекисей или образующих чрезвычайно лабильные металлорганнческие перекиси типа РеООН или РеООРе. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология