Полидиены тиосоединениями

Химическая модификация каучуков тиосоединениями хорошо изучена. Тиосоединепия (меркаптаны, тиокислоты и их функциональные производные) могут легко реагировать с олефинами как по ионному (с кислыми катализаторами), так и по радикальному механизму (в присутствии перекисей, кислорода, под влиянием УФ- или Y-облучения). Учитывая, что в макромолекулах полидиенов имеются два реакционноспособных центра — двойная связь и а-метиленовая группа, общую схему реакции тиосоедине-ний с непредельными полимерами в присутствии радикальных инициаторов [69] можно представить в следующем виде [c.59]

Реакция образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам была использована для введения полярных групп — гидроксильной, тиоэфирной, карбоксильной и нитрильной . В качестве тиосоединений применяли различные тиокислоты (тио-гликолевая, тиоуксусная и др.), 2-меркаптоэтанол, 1-тиосорбит и др. Реакцию проводили в латексе или в растворе диоксана в присутствии перекисей, гидроперекисей, азосоединений. [c.278]

Марвел и сотр. [94] использовали реакцию образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам для введения в полибутадиен полярных групп, например нитрильной, гидроксильной, тиоэфирной и карбоксильной. Реакцию присоединения водорастворимых замещенных меркаптанов, 2-меркаптоэтанола, 1-тиосорбита и тиоуксусной кислоты проводили в растворе в диоксане с применением АИБН в качестве инициатора. Отмечено образование геля в том случае, если кислород не удаляется из реакционной смеси. Такое поведение отличается от описанного выше деструктирующего действия воздуха на продукты присоединения алкилмеркаптанов к полибутадиену и сополимерам бутадиена. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология