Катализаторы формальдегидом в кислой среде

Полиметиленоксид [полиформальдегид —СНг—О—] [3], полученный впервые А. М. Бутлеровым полимеризацией формальдегида в присутствии кислых катализаторов, был низкомолекулярным. Полиметиленоксид с более высокой молекулярной массой синтезирован Штаудингером полимеризацией формальдегида при 80 °С. В настоящее время полимеризацией сухого и свободного от метанола формальдегида в среде сухого бензола или толуола получен полиметиленоксид с молекулярной массой 400 000, плотностью 1425 кг/м , с темп. пл. 180 °С и т. стекл. от —40 до —80 °С. Полиметиленоксид растворяется во многих органических растворителях только при нагревании до температуры выше 80°С. Такой полиметиленоксид обладает ценными техническими свойствами, из которых особенно выделяется высокая ударная прочность. Он применяется в производстве электроизоляторов, прокладок и других изделий. [c.338]

Фенолоформальдегидные смолы известны наиболее широко. Получают их поликонденсацией фенола с формальдегидом. В зависимости от соотношения исходных реагентов и условий реакции могут быть получены смолы с различными свойствами. Так, при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора образуются смолы резольного типа, при избытке фенола в кислой среде — новолачные [105, 144]. [c.118]

Реакция протекает с участием кислоты или щелочи (катализатор). При взаимодействии фенола с формальдегидом в кислой среде (не менее одного моля фенола на один моль формальдегида) образуется полимер, называемый новолачной смолой, или новолаком. Новолачная смола при нагревании размягчается, а при охлаждении затвердевает, не претерпевая химических изменений. Такие смолы называются термопластичными. [c.347]

Реакция конденсации полученного алкилфенола с формальдегидом осуществляется в аппарате 21 с перемешивающим устройством в кислой среде при 0,2 мПа и 96—98°С. Количество 37 °/о-ного раствора формальдегида, необходимого для конденсации, составляет 15—20 % (в расчете на алкилфенол), а расход катализатора (соляной кислоты) равен 0,5 %. Процесс конденсации контролируют по показателю преломления. По достижении в = 1,5120 ч- 1,5150 конденсацию считают законченной и разбавляют продукт конденсации маслом И-12А в количество 50%. Затем при 60—80°С продукт конденсации отделяют от водного слоя. Для полного удаления оставшейся воды в аппарате 21 создают вакуум и сушат продукт до содержания в нем влаги не более 1 %. Растворенный в масле И-12А продукт конденсации нейтрализуют расплавленным гидроксидом бария в количестве 60—65 % при 105—П0°С в аппарате 24. Во время подачи порциями гидроксида бария для получения концентрата присадки ИХП-101 вводят 110—120 % дизельного масла М-П. [c.229]

В последние годы формируется новый этап в развитии теории кислотно-основного катализа. На смену представлений о валовой , интегральной кислотности или основности реакционных сред приходит значительно более детализированная картина дифференцированного влияния на скорость брутто-процесса или его отдельных стадий заряженных частиц различных сортов. Помимо индивидуальных гидроксилов, протонов и их гидратированных форм, доказано каталитическое влияние различных органических ионов, причем в одной и той же реакции катализаторами могут служить частицы противоположных зарядов. Так, детальное исследование некоторых превращений, сопровождающих взаимодействие формальдегида с изобутиленом в кислой среде (реакция Принса), привело к следующим выводам [211] [c.78]

В середине 1930-х годов в процессе эмпирических поисков условий синтеза пропаргилового спирта из ацетилена и формальдегида Реппе выяснил, что каталитической активностью в этой реакции обладают соединения меди. Первые опыты проводились в условиях, исключавших образование ацетиленида меди (сильно кислая среда), поскольку, как это случается с каждым химиком,— писал Реппе,— память подсказывала усвоенное еще с университетских времен, что нужно остерегаться этого взрывчатого и опасного вещества [24, стр. 74]. Однако многочисленные опыты показали, что синтез пропаргилового спирта протекает именно в тех условиях, когда образуется ацетиленид меди. Это наблюдение привело к необходимости изучения ацетиленида меди в качестве катализатора. [c.86]

Реакцию поликондеисации аминных мономеров с формальдегидом проводят до получения линейных молекул смолы с последующим их разветвлением и сшиванием. Эта реакция катализируется иона-йи НзО+ или ОН-. Применяют наиболее дешевые кислоты и основания, например соляную кислоту и едкий натр. При о верждении смолы необходимо обеспечить, высокую скорость реакции отверждения и получение смол с большой жизнеспособностью. Поэтому применяют специально подобранные соединения с каталитическими свойствами, способные изменять pH в определенных пределах. В большинстве случаев отверждение смолы происходит в кислой среде, поэтому применяют кислотные отвердители (катализаторы отверждения). Скорость отверждения возрастает по мере снижения pH и увеличения кислотности смолы. [c.96]

Полиметиленоксид (полиформальдегид) [—СНг—0] , полученный впервые А. М. Бутлеровым полимеризацией формальдегида в присутствии кислых катализаторов, был низкомолекулярным. Полиметиленоксид с более высоким молекулярным весом получен Штаудингером полимеризацией формальдегида при 80° С. В настоящее время полимеризацией сухого и свободного от метанола формальдегида в среде сухого бензола или толуола получен полиметиленоксид с молекулярным весом 200 000, плотностью 1,425 г/и темп. пл. 175° С Такой полиметиленоксид обладает ценными техническими свойст вами, из которых особенно выделяется высокая ударная прочность [c.422]

Реакция конденсации полученного алкилфенола с формальдегидом осуществляется в аппаратах 22 с мешалками, аналогичных аппаратам алкилирования, в кислой среде при 2 аг и 96—98°С (выше этой температуры формальдегид интенсивно улетучивается из зоны реакции). Количество 37%-ного раствора формальдегида, необходимого для конденсации, составляет 20% (на алкилфенол), а расход катализатора (соляной кислоты) равен 0,5%. Реакционную смесь нагревают в выносных нагревателях (на схеме не показаны) острым паром. [c.270]

Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142]

Для получения смолы в кислой среде после растворения в воде катализатора вводили в реакционный сосуд фенолсульфокислоту, после чего нагревали смесь до 90—95°, вводили за один прием формальдегид (38%-й формалин), затем выдерживали раствор при той же температуре до образования геля. Последний нагре- [c.134]

Характер катализатора (образование водородных или гидроксильных ионов) также оказывает некоторое влияние, так как кислая среда способствует связыванию избытка фенола, а щелочная — связыванию избытка формальдегида. [c.12]

Для клеев, отверждаемых на холоду, катализаторами могут служить хлористый аммоний, который реагирует со свободным формальдегидом с выделением соляной кислоты, ускоряющей процесс отверждения, и некоторые кислоты, например муравьиная. При склеивании при повышенных температурах (например, склеивании древесины в процессе получения фанеры) катализатором может служить смесь хлористого аммония и аммиака, которая при температуре прессования (— 95 °С) создает кислую среду. Катализаторы процесса отверждения смешивают со смолами на месте потребления клея. [c.274]

Для получения смол, модифицированных меламином, необходимо низкомолекулярные фенолоформальдегидные продукты щелочной конденсации смешать с 10—40% низкомолекулярной меламиновой смолы, полученной из меламина и формальдегида в кислой среде, и затем подвергнуть окончательной конденсации в щелочной среде при pH = 7,5—8 [79]. Этерифицированные меламино- и фенолоформальдегидные продукты конденсации смешивают й нагревают, в результате чего получаются смолы, используемые в масляных лаках [80]. Этерифицироваться могут меламинометилольные смолы, такие как гексаметилолмеламин и другие соединения, которые для этой цели нагревают в инертном растворителе (толуоле, ксилоле) в присутствии кислого или щелочного катализатора. [c.70]

Кислотность среды. Этот фактор оказывает существенное влияние на ход процесса. В кислой среде (pH < 7) образующиеся из фенола и формальдегида фенолоспирты неустойчивы и быстро конденсируются друг с другом или с фенолом (особенно при нагревании), образуя термопластичные смолы. В щелочной среде (рн > 7) фенолоспирты устойчивы, дальнейшая их конденсация происходит лишь при нагревании или при добавлении кислых катализаторов. [c.173]

По второму методу синтеза алкилфенол сначала подвергают конденсации с формальдегидом (в виде 37 %-ного водного раствора), взятым из расчета 1 моль формальдегида на 2 моль алкилфенола. Конденсация протекает в кислой среде, катализатором конденсации является алкилфенолсульфокислота, образующаяся при алкилировании фенола полимердистиллятом в присутствии серной кислоты. Предполагается, что конденсация проходит по схеме [c.199]

Мочевино-формальдегидные смолы образуются при конденсации в водном растворе мочевины с формальдегидом в присутствии кислых или щелочных катализаторов. В щелочной среде сначала образуется мономе-тилолмочевина [c.395]

Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирую- [c.62]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Как известно, новолачные смолы получают по реакции фенола с формальдегидом в кислой среде. В качестве катализатора обычно используют щавелевую кислоту в форме дигидрата Т л = 101 °С). При нагревании щавелевая кислота теряет кристаллизационную воду и без разложения сублимируется (Тсубл = 157°С). Однако при еще более высокой температуре (180°С) она разлагается на оксид и диоксид углерода и воду. По-внднмому, в силу восстанавливающего действия щавелевой кислоты, получаемые новолаки очень слабо окрашены. [c.75]

Из фенола и альдегида в присутствии щелочного катализатора NH3, NaOH и избытка формальдегида образуется термореактивная смола — резол (бакелит), а а кислой среде при избытке фенола — термопластичная — новолак. [c.306]

Конденсацию полученного алкилфенола с формальдегидом осуществляют в аппарате 29 с мешалкой, аналогичном аппаратам алкилирования в кислой среде, при-0,2 МПа и 96-98 С (при более высокой температуре формальдегид интенсивно улетучивается из зоны реакции). Расход 37%-ного раствора формальдегида, необходимого для конденсации, 20% на алкига енол, а расход катализатора (соляной кислоты) - 0,5%. Реакционную смесь нагревают в выносных нагревателях (на схеме не показаны). Процесс конденсации контролируют по показателю преломления углеводородов. Затем продукт конденсации растворяют в 50% масла И-12А при 60-70 С и отделяют его от водного слс . Для полного удаления оставшейся воды в аппарате 29 создают вакуум и сушат продукт до содержания в нем воды не более 1%. [c.53]

Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают С5щественное влияние на механизм и скорость реакции, а также на строение образующихся продуктов. При поликонденсации в кислых средах и избытке фенола получают новолачные А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом л -замещенные фенолы более реакционноспособны, чем о- и п-замещенные. При использовании [c.40]

При образовании феноло-альдегидных смол тип катализатора, определяющий величину pH, в первой стадии конденсации при определенных соотношениях предопределяет образование начальных кристалличё(рих продуктов реакции. В кислой среде при недостатке формальдегида образуются кристаллические продукты типа диоксидифенилметана, в щелочной же, при эквимолекулярных соотношениях фенола и формальдегида, получаются оксибензиловые спирты и другие метилольные производные. [c.22]

При осуществлении конденсации в кислой среде, так же как и в щелочной среде, в качестве исходного сырья был использован алкил-фенол, полученный по описанной выше схеме в присутствии катализатора АФСК. К алкилфенолу, содержащему алкилфенолсульфокис-лоту, в аппарате, предназначенном для приготовления алкилфенолята, при 63 °С в течение 2 ч подавали формальдегид из расчета 1 моль формальдегида на 2 моль загруженного алкилфенола. После введения формальдегида процесс конденсации продолжался 2 ч при 72 °С. Затем температуру конденсированного алкилфенола повышали до ПО—120 "С для удаления воды, внесенной с формальдегидом, а также образовавш ейся в результате реакции конденсации. Освобожденный от влаги конденсированный алкилфепол разбавляли при перемешивании веретенным маслом 2 в соотношении 1 1,25 и при 120 °С нейтрализовали увлажненным гидратом окиси бария (на 1 моль конденсированного алкилфенола — 1 моль гидрата окиси бария). После удаления влаги продукт центрифугировали для удаления механических примесей. [c.212]

Таким образом, для получения готового продукта с нужными свойствами процесс поликокденсации алкилрезорцинов с формальдегидом нужно проводить с применением кислых катализаторов при pH среды, равном 1,8—2,5, приготовление клеевой композиции — при pH = 7,8—8,2. [c.57]

СМОЛЫ ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ (полиметиленфенолы) — продукты поликонденеации фенола с формальдегидом. Природа продуктов реакции в значительной степенн зависит от того, какой применяется катализатор — кислотный или основной, а также от молярного отнощения фенола и формальдегида. При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в кислой среде в феноле заме- [c.469]

Водорастворимые амино-формальдегидные смолы можно получать взаимодействием мочевины или меламина с формальдегидом в щелочной среде (катализатор триэтиламин), но образующиеся метилольные производные вследствие большой реакционной способности склонны к самоконденсации с образованием водонерастворимых продуктов. Поэтому для повышения стабильности водных растворов метилольные производные подвергают добавочно частичной этерификации метиловым или этиловым спиртом (а иногда целлозольвом) в кислой среде (катализатор — 10%-ный раствор щавелевой кислоты). Одновременно происходит слабая поликонденсация. Получающийся олигомер должен иметь низкий молекулярный вес, так как при этом он лучше растворяется в воде. [c.103]

Фенокспэтилс у"льфокислота способна к конденсации с формальдегидом в водном растворе в присутствии катализатора, причем образующиеся плавкие смолы способны переходить при дальнейшем нагревании в нерастворимые иониты. Первая стадия процесса протекает аналогично поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде с образованием новолаков [100] по уравнению [c.160]

При одностадийной поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора для получения термореактивной, вполне отверждающейся смолы требуется большой избыток формальдегида, значительная часть которого остается неиспользованной [214]. Можно предполагать, что при получении в кислой среде сульфофенолформальдегидных ионитов путем взаимодействия фенол- или иолиметиленсульфокислот с формальдегидом по мере увеличения количества последнего в реакционной смеси все большие количества свободного формальдегида будут оста- [c.210]

Эти противоречивые данные мы склонны объяснять нарушением соотношения между порошком и жидкостью, поскольку катализатором в АН-26 является гекса-метилентётрамин (уротропин), который в кислой среде разлагается с выделением формальдегида. Именно это обстоятельство является причиной отсутствия толерантности живых клеток к АН-26, однако способность выде- [c.142]

Фенол (СбНаОН) не реагирует с формальдегидом в нейт-зальных водных растворах ни на холоду, ни при нагревании. Реакция между ними начинается и протекает только с помощью катализаторов — гидроксильных или водородных ионов. Нужная для реакции концентрация водородных ионов достигается введением в реакционную смесь кислот, щелочей или веществ, гидролитически расщепляющихся с образованием водородных или гидроксильных ионов. Многоатомные и различные замещенные фенолы могут реагировать с формальдегидом в нейтральном водном растворе, если они имеют более выраженные, чем у простейшего фенола, кислые свойства. Точно так же простейший фенол может вступать во взаимодействие с альдегидами в нейтральном растворе, если эти альдегиды имеют кислые свойства вследствие наличия у них кислых замещающих групп. При высоких концентрациях водородных ионов среди начальных продуктов конденсации фенола с формальдегидом преобладают изомерные диоксидифенилметаны. Высокие концентрации гидроксильных ионов благоприятствуют присоединению больших молярных количеств формальдегида к фенолу и приводят к преобладанию изомерных оксибензиловых спиртов и вообще продуктов с конечными метилольными группами. Наличие последних является одним из факторов, предотвращающих выпадение из растворов продуктов щелочной конденсации даже сравнительно большого молекулярного веса. Продукты кислой конденсации выпадают из раствора уже в самом начале реакции и имеют сравнительно небольшой молекулярный вес. Малая растворимость (выпадение из сферы реакции) начальных продуктов фенолальдегидной конденсации в кислой среде и отсутствие в них достаточного количества метилольных групп являются факторами, неблагоприятными для получения резольных смол. При работе с маслорастворимыми фенолами или альдегидами в реакционную смесь вводят в качестве дополнительных катализаторов смачивающие вещества, создающие реактивный контакт между молекулами фенолов и альдегидов. Продукты щелочной фенолальдегидной конденсации нельзя обезвоживать обычными методами сушки под вакуумом вследствие резко возрастающей вязкости их. Для обезвоживания продукты щелочной конденсации подкисляют слабыми органическими кислотами. [c.27]

В отличие от описанных выше акриловых сополимеров так называемые самоотверждающиеся сополимеры содержат элементарные звенья с функциональными группами двух или более типов, способными реагировать друг с другом с образованием межцепных химических связей. К ним относятся, в частности, пленкообразователи, представляющие собой сополимеры на основе акриламида, метакриламида или их гидроксиметильных производных. Так же как и при синтезе органорастворимых полиакрилатов, содержащих гидроксиметильные и алкоксиметиль-ные группы, существуют два основных способа синтеза водорастворимых пленкообразователей этого типа. Первый заключается в предварительном получении мономерного Ы-гидроксиме> ТИЛ- или N-алкоксиметилакрнламида или аналогичного производного метакриламида, который затем сополимеризуется с другими мономерами. Реакция (мет)акриламида с формальдегидом протекает в присутствии кислых или щелочных катализаторов. В щелочной среде при pH ==9—10 и температуре 60°С равновесная концентрация формальдегида устанавливается через I ч при эквимольном соотношении амида и формальдегида, [c.48]

Получение сополимеров, содержащих алкоксиметильные группы, происходит при обработке сополимера спиртовыми растворами формальдегида в кислой среде. Применение в качестве катализаторов сильных минеральных кислот может вызвать желатинизацию. Чаще всего рекомендуют использовать в качестве катализатора малеиновый или фталевый ангидриды, га-толуолсульфокислоту [75]. При достаточно высокой концентрации карбоксильных групп в полимерных молекулах [более [c.49]

Кристаллический триоксан — вещество белого цвета, устойчивое в щелочной среде и разлагающееся до формальдегида в кислой среде (свойства см. в таблице). Полимеризация триоксана в ПМО происходит с раскрытием цикла под влиянием катионных катализаторов, например ВРз-0(С2Н5)г [c.127]

Строение и отверждение ФФС. Новолачные смолы (НС) получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункцио-нальными фенолами в присутствии кислого катализатора. Три-функциональные фенолы необходимо брать в избытке мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6. Уменьшение избытка фенола приводит к образованию резольной смолы даже в кислой среде, а увеличение его снижает молекулярную массу смолы. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология