Модификация химическая натурального каучука

Классификация. По методам получения все высокомолекулярные соединения можно разделить на три группы природные (например, белки, нуклеиновые кислоты, целлюлоза, натуральный каучук), синтетические (полиэтилен, полихлорвинил и др.) и искусственные, которые получены путем химической модификации природных полимеров. [c.378]

Другой способ модификации свойств натурального каучука заключается в прививке боковых цепей мономеров винилового ряда к макромолекулам каучука перед вулканизацией. Путем изменения природы боковых цепей можно получать каучуки с желательными физическими и химическими свойствами. [c.49]

Одним из способов модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем следует считать комбинирование двух и более ускорителей с достижением синергического эффекта в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей [36-38]. Согласно авторам работ [39-41] бинарные комбинации ускорителей по их действию в резиновых смесях на основе натурального каучука подразделяются на системы с взаимной активацией обоих ускорителей, с активацией одного ускорителя и с аддитивным их действием. При этом синергизм ускорителей объясняется их химическим взаимодействием с образованием активного комплекса или новых химических соединений, интенсивно взаимодействующих с серой и макромолекулами каучука. [c.13]

Химическую поверхностную модификацию наиболее эффективно используют для резинотехнических изделий. Для повышения их износостойкости используют химическую обработку поверхности резин галогенированием. Еще в 1932 г. резины из натурального каучука было предложено обрабатывать четыреххлористым оловом. Поверхность резин на основе синтетических каучуков подвергают фторированию этот процесс можно проводить с помощью жидкой пятифтористой сурьмы или ее паров. В обоих случаях после фторирования резину промывают насыщенным раствором соды и водой. Температура фторирования для различных марок резин колеблется от 20 до 140 С. [c.442]

Возможность дальнейшего повышения качества каучука, расширения его ассортимента и создания каучука новых типов методами синтеза неизмеримо богаче, чем возможности химических модификаций натурального каучука. Синтетические каучуки более стандартны и однородны, чем натуральный. [c.12]

Обзор методов химической модификации натурального каучука, в особенности тенденции их развития, дан в [95]. [c.70]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задублен-ный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно-набухшем состоянии. [c.180]

В определенных условиях после предварительной химической модификации становится возможным определение химической неоднородности в привитых сополимерах. Например, при озонировании полученного прививкой метилметакрилата на натуральный каучук сополимера разрушались только полиизопреновые цепи, а полиметилметакрилатные боковые ветви сохранялись [29]. Если затем такой образец фракционировали но молекулярным весам, то удавалось получить данные относительно распределения по длинам цепей в боковых ветвях исходного сополимера. [c.302]

Фотохимическое инициирование привитой полимеризации. Инициирование привитой полимеризации облучением ультрафиолетовым светом было впервые осуществлено при химической модификации натурального каучука , а затем использовано Гиацинтовым и сотр. для прививки к целлюлозе (целлофан). Сущность метода заключается в фотохимической деструкции целлюлозы с образованием макрорадикалов, инициирующих цепную полимеризацию прививаемого мономера. Наиболее интенсивно эта реакция протекает при действии лучей с длиной волны 3000— 4000 А, преимущественно за счет разрыва связей С—С или С—О, а не С—Н. Энергия активации реакции составляет 30— ЪЪ ккал моль. Интересно отметить, что, по данным Артура и сотр. , количество радикалов, образующихся при фотохимическом инициировании, не зависит от температуры в интервале от -140 до+25 °С. [c.476]

В связи с тем, что ассортимент выпускаемых промышленностью синтетических эластомеров в последние 15—20 лет стабилизовался, и трудно ожидать в ближайшем будущем синтеза каких-либо принципиально новых эластомеров массового применения, возможности улучшения свойств известных углеводородных эластомеров изменением их молекулярного строения в результате химических превращений приобретают особо важное значение. Изучение таких превращений (процессов химической модификации эластомеров) быстро расширяется, особенно в СССР, где взят курс на полную замену натурального каучука синтетическими в ряде важнейших резиновых изделий шинной, резино-технической, латексной отраслей промышленности. [c.157]

Направление научных исследований натуральный и синтетические каучуки пластмассы улучшение качества, снижение себестоимости продукции путем увеличения производительности труда на всех стадиях биосинтез натурального каучука разработка улучшенных методов производства натурального каучука, вулканизация при высокой температуре исследования эластических свойств вулканизованных эластомеров и их соответствия с химической структурой вулканизатов изучение старения вулканизованных эластомеров под действием света и изыскание средств защиты химия высокомолекулярных соединений, в особенности их химическая модификация физическая химия эластомеров, в частности, исследование молекулярно-весового распределения изучение способов получения полимеров путем реакции поликонденсации особого типа, аналогичной биосинтезу каучука разработка усиленных синтетических смол техническая помощь фирмам и консультации по производству и переработке эластомеров сотрудничество с различными органами коммунального обслуживания. [c.331]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Нанример, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно набухшем состоянии. При очень большом числе прочных связей между молекулами, например в эбоните, короткие отрезки цепей между узлами пространственной сетки утрачивают гибкость, гель перестает быть эластичным и теряет способность к набуханию. [c.263]

Химические реакции полимеров — содержание непрерывных исследований и основа важных промышленных процессов — известны уже сравнительно давно. Задолго до того, как Штаудингер в своих работах сформулировал впервые ряд основных положений полимерной химии, не утративших своего значения и в настояш ее время, были получены различные химические модификации природных полимеров. Нитрование целлюлозы, описанное впервые в 1845 г., привело к получению в 1870 г. первого типа пластических масс — целлулоида. Хлорирование натурального каучука с целью получения твердого полимера было описано в 1859 г. [c.7]

Химизм процессов галогенирования каучуков весьма сложен. Одновременно протекает несколько типов реакций. Условия галогенирования синтетических каучуков отличаются от галогенирования натурального каучука. Поэтому не удивительно, что, несмотря на то что получение хлорированного каучука относится к одной из первых химических модификаций полимера, даже в настоящее время трудно дать полное описание реакций и механизмов процесса галогенирования каучука. [c.132]

Химическая модификация поверхности полимеров значительно повышает их стойкость также и в растворителях. Например, после обработки поверхности резин из натурального и нитрильного каучуков насыщенным раствором эфира уксусной кислоты в соляной кислоте, а затем раствором щелочи набухание их в растворителях снижается в несколько раз (табл. VHI.l). [c.192]

Рассмотрение приемов получения эластомеров, их химических реакций, формирования в них сетчатых структур показывает, что эластомеры представляют собой весьма реакционноспособный класс органических полимеров. С одной стороны, это позволяет получать целый ряд ценных продуктов путем химической модификации натурального и синтетических каучуков, расширяя области их применения. С другой стороны, реакционная способность эластомеров остро ставит задачу их стабилизации с целью предотвращения вредного воздействия кислорода воздуха озона, солнечного света и других атмосферных факторов, а также ряда химически агрессивных веществ и сред, сокращающих сроки службы изделий из эластомеров и снижающих их физико-механические свойства. Химия эластомеров открывает, таким образом, широкие перспективы для улучшения эксплуатационных характеристик одного из важнейших классов промышленных полимеров, играющего огромную роль во всех отраслях народного хозяйства. [c.362]

В зависимости от своего происхождения полимеры бывают природные или синтетические. Природными называют полимеры, полученные из натуральных материалов. Типичными примерами являются хлопок, шелк, шерсть, каучук. Целлофан, вискозное волокно, кожа и т.д. представляют собой химическую модификацию природных полимеров. [c.16]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограни-ченко-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния (см. стр. 188), поэтому при деформации энтропия цепей уменьшается (A5og <0). С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает (см. стр. 176). Оэотношение этих противоположных процессов изменения энтропии определяет напряжение в полимерной сетке, ограничивающее степень набухания (Флори и Ренер). [c.202]

Однако большинство полученных продуктов оказались весьма неустойчивыми или имели пониженную эластичность. Лишь после 1941 г. была показана возможность присоединения химическим путем полиме-ризующихся мономеров к углеводороду каучука [65]. С этого времени и началось развитие исследовательских работ по модификации каучуков. С другой стороны, расширение знаний в области химии натурального каучука позволило развить представления о типах модификации макромолекул, вследствие чего удалось ввести в молекулу каучука новые группы и сохранить при этом ее стабильность и эластичность. [c.335]

Поскольку натуральный и многие синтетические каучуки являются как раз диеновыми полимерами, эти дефекты, если их много, могут неблагоприятным образом отражаться не только на свойствах каучуков, но и на самой способности к их образованию (ибо каучукоподобная эластичность — физическое свойство, обусловленное химической структурой молекул). С другой стороны, ограниченное количество таких дефектов может оказаться даже полезным — как для химических модификаций, так и с экологических позиций из-за двойных связей в боковых группах такие полимеры способны к автодеградации под действием света. [c.34]