Радикально-цепная полимеризация d присутствии инициаторов

Полиэтилен высокого давления (ВД) получается полимеризацией этилена в присутствии кислорода или перекисных инициаторов. Процесс протекает по цепному радикальному механизму. С повышением давления и температуры скорость реакции увеличивается. [c.5]

Реакции полимеризации или сополимеризации протекают по радикально-цепному механизму, чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. В зависимости от характера используемой инициирующей системы структурирование может производиться как при комнатной температуре (холодное отверждение), так и при нагревании (горячее отверждение). [c.136]

Винилхлорид легко полимеризуется в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Прекращение роста макрорадикалов в процессе реакции, проводимой в среде мономера, происходит преимущественно в результате передачи кинетической цепи на мономер, а с повышением степени конверсии — и на полимер. Чем выше температура реакции, тем больше скорость передачи кинетической цепи, а следовательно, ниже средняя степень полимеризации [c.317]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Представление о значении отдельных стадий радикальной цепной полимеризации дают величины табл. 92, которые были получены при полимеризации винилацетата при температуре 25° в присутствии перекиси грег-бутпла в качестве инициатора и света как источника энергии. [c.556]

Исследованиями процесса полимеризации полиэфиракрилатов установлено, что в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации и ускорителей происходит образование неплавких и нерастворимых полимеров трехмерной структуры. Отвержденные полиэфиракрилаты, в [c.132]

Эти продукты в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации и ускорителей превращаются в неплавкие и нерастворимые полимеры трехмерной структуры. Полимеризация проводится при нормальном атмосферном давлении, комнатной или умеренно повышенной температуре, без добавки летучих мономеров и не сопровождается образованием побочных продуктов и значительным изменением объема. [c.22]

Инициирование радикально-цепной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. Свободные радикалы могут образоваться под влиянием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), в результате облучения мономера частицами высокой энергии (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.76]

Готовые изделия (пленки, волокна) из полиэтилена или полипропилена модифицируют методом привитой сополимеризации. Боковые длинноцепные ответвления создают из такого мономера, в- котором может набухать модифицируемый полиолефин. Привитую сополимеризацию инициируют облучением, предварительным частичным окислением полимера кислородом в присутствии озона или инициаторами радикально-цепной полимеризации, растворенными в мономере. [c.270]

Полибутадиены, полученные в присутствии литийалкилов, от- личаются особенно узким молекулярно-весовым распределением (M,i,/yVi 1,25). Наиболее полидисперсен полибутадиен, получаемый эмульсионным способом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. [c.281]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Мономер легко полимеризуется в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации, образуя твердый стекловидный хрупкий полимер пространственного строения с теплостойкостью до 300° С. Форполимер триаллилцианурата используют в производстве стеклопластиков, характеризующихся повышенной теплостойкостью. [c.373]

Катализаторы ионной полимеризации легко присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются, не вызывая полимеризации. В присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации процесс протекает с высокой скоростью даже при умеренной температуре. Полимер нерастворим в мономере, отвод тепла затруднен, и процесс полимеризации поэтому не поддается регулированию. [c.384]

Процесс цепной полимеризации состоит из трех стадий возбуждения (инициирования) или активации молекул роста цепи и обрыва цепи. Обычно различают два вида цепной полимеризации радикальная (инициированная) и ионная (каталитическая). Инициированные реакции полимеризации заключаются в образовании свободного активного радикала при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация) или облучения а-, р-и у-частицами (радиационная полимеризация). Наиболее распространенной является полимеризация в присутствии инициатора. В этом случае активация мономера начинается с распада инициатора (I) и образования свободных радикалов (К ), которые взаимодействуют с мономером (А) по схеме [c.374]

Несмотря на симметричное строение тетрафторэтилен сравнительно легко (по сравнению с этиленом) полимеризуется. Реакция полимеризации протекает под умеренным давлением в присутствии инициаторов (перекиси бензоила, кислорода, перекиси водорода, персульфатов и др.) она имеет типично цепной радикальный характер и ведет к получению полимера с высокой степенью полимеризации. [c.264]

Сополимеризация бутадиена со стиролом или а-метилстиролом протекает по радикально-цепному механизму. Процесс проводится в присутствии инициаторов, активаторов, регуляторов молекулярной массы, прерывателей полимеризации, стабилизаторов. [c.585]

Полимеризация имеет цепной радикальный характер и проходит под действием света, тепла, перекисей и других факторов, инициирующих рост свободных радикалов. Чисто термическая полимеризация протекает очень медленно, и этот способ применяют редко. Обычно полимеризацию проводят в присутствии инициаторов — перекиси бензоила и водорастворенных перекисей. Применяются три основных метода инициированной полимеризации эфиров блочный, водоэмульсионный и в растворителях. [c.129]

Реакция полимеризации протекает по радикально-цепному механизму, инициируется перекисями, в том числе персульфатами, или радиационным излучением. В последнем случае удается получить полимер особенно высокого молекулярного веса. Блочная полимеризация в присутствии инициаторов часто сопровождается передачей кинетической цепи на мономер. Эту реакцию удается подавать понижением температуры полимеризации, т. е. применением инициаторов с низкой температурой распада или активированием этого процесса промоторами. Блочную полимеризацию трифторхлорэтилена рекомендуется проводить при 20° С в присут- [c.315]

В растворителе или в мономере выше температуры его плавления (выше 86° С) протекает по радикально-цепному механизму. При 90° С в присутствии кислорода полимеризация в среде мономера заканчивается за несколько часов, однако одновременно происходит частичное отщепление аминогрупп и соединение макромолекул поперечными связями. Для предотвращения деструкции амидных групп полимеризацию целесообразно проводить в растворе. Инициатором полимеризации могут служить органические перекиси или персульфаты, растворителем — вода. / [c.417]

Полимеризацию акрилатов и олигоэфиракрилатов с образованием сетчатых полиакрилатов и полиэфиракрилатов проводят по радикально-цепному механизму, часто в присутствии ускорителей распада инициатора — промоторов. Ниже приведены показатели некоторых свойств отвержденных олигоэфиракрилатов следующей [c.509]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов довольно широко исследован [38, 41, 42, 44]. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до 50% превращений мономера, получившее название гель-эффекта и 2) гораздо большее значение скорости реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. [c.210]

Ионная полимеризация, так же как и радикальная, представляет собой цепную реакцию, но в этом случае растущая цепь является не свободным радикалом, а катионом или анионом. Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов, которые в отличие от инициаторов не расходуются в процессе полимеризации и не входят в состав полимера. В зависимости от знака макроиона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.244]

В присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации акрилаты, растворенные в телогене (четыреххлористый углерод или хлороформ) образуют олигомеры общей формулы G1—[ Hg—СН—( OOR)] — lg с молекулярным весом 1000—15 ООО. Они предназначаются для пластификации поливинилхлорида [c.832]

Тиниус и Тюммлер полимеризовали соединения гомологического ряда м-акрилатов до g, а также Р-хлорэтил- и тетрагидрофурфурилакри-латы ионной и радикально-цепной полимеризацией. Особенное внимание было обращено па влияние, оказываемое меркаптосоединениями на свойства полимеров, получаемых в высококипящих растворителях в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. [c.833]

Эти реакции приводят пе только к образованию многочисленных ответвлений в макромолекулах, но и к их поперечному соединению. С понижением температуры полимеризации понижается вероятность передачи цепи, а следовательно, степень разветвленности макромолекул. Полидиолефины с наиболее низкой степенью разветвленности получают эмульсионной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, позволяющих проводить реакцию при 5—10° С, — низкотемпературная радикально-цепная полимеризация диолефинов. [c.277]

Политетрафторбутадиен----СРг—СР = СР—СНг-— получается в результате полимеризации 1,1,2,3-тетрафторбутадиена-1,3 под влиянием света или инициаторов радикально-цепной полимеризации. В полимере, полученном эмульсионной полимеризацией в присутствии персульфата натрия, звенья соединены в положении 1,4. [c.327]

Поливинилтиоацетат, так же как и поливинилацетат, получается в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Однако склонность к реакциям передачи кинетической цепи на мономер, инициатор и примеси для макрорадикалов ви-нилтиоацетата значительно выше, чем для макрорадикалов винилацетата. Пока удалось получить полимеры сравнительно низкой степени полимеризации. Так, в среде азота при 60° С при использовании в качестве инициатора динитрила азо-бис-изомасляной кислоты получен полимер со степенью полимеризации 13—17. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора в степени 0,7. Константа переноса кинетической цепи на мономер на три порядка выше, чем при полимеризации винилацетата. [c.367]

Хлорангидрид акриловой кислоты СН2 = СНС0С1 полимеризуется в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации и под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.393]

Действием хлорокиси фосфора на натриевую соль винилсульфокислоты получают винилсульфохлорид, который может легко полимеризоваться в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации с образованием темного твердого полимера. Реакцию инициируют динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты с одновременным облучением ультрафиолетовым светом при 20° С. В течение 1—5 суток 30—35% мономера превращается в полимер, растворимый в диоксане, тетрагидрофуране, пиридине, уксусной кислоте, ацетатах. На воздухе полимер быстро окисляется и темнеет. В процессе полимеризации наблюдается частичное отщепление двуокиси серы и хлористого водорода, поэтому в полимере обычно остается только 85—87% хлорсульфоновых групп. Степень полимеризации поливинилсульфохлорида невелика, его молекулярный вес составляет около 7 тыс. [c.395]

Алкилтиоакрилаты легко полимеризуются в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации, образуя прозрачные аморфные полимеры следующего строения [c.404]

Полимерные титаноорганические соединения могут быть получены полимеризацией непредельных эфиров ортотитановой кислоты в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Например, трибутоксититанмонометакрилат при 90° С в присутствии перекисей превращается в мягкий эластичный полимер дибутоксититандиметакрилат в тех же условиях полимеризуется с образованием твердого материала. [c.591]

В настоящее время вырабатывают новое полиамидное волокно энант из (о-аминоэнантовой кислоты НН2(СН2)еСООН, которую получают синтетическим путем из этилена методом теломе-пизятгии. Синтез го-ямиксзнантовой кислоты разработан в СССР академиком А. Н. Несмеяновым с сотрудниками, Теломериза-ция—новый цепной радикальный процесс полимеризации. Характерным признаком его является образование продуктов присоединения частей предельного соединения, например ССЦ, к концам молекулы мономера, например СНз = СНг в присутствии инициатора, который образует радикал R . Этот радикал дает с ССЦ новый радикал [c.319]

Кроме того, в кислотно-основных каталитических реакциях катализаторы несомненно обменивают протоны с исходными веществами и растворителем, как показано в изотопных исследованиях с применением дейтерокислот или окиси дейтерия. При окислении окиси углерода или разложении закиси азота, катализируемом окислами металлов, применение подобным же образом указало на кислородный обмен между газами и поверхностью окислов [15]. При полимеризации замещенных олефинов типа изобутена, катализируемой трехфтористым бором с окисью дейтерия, присутствующей как сокатализатор , в полимере [16] возникают связи D — С эти реакции полимеризации протекают по ионному цепному механизму, и когда цепь обрывается, а построение молекулы полимера уже завершено, происходит регенерация катализатора, и сокатализатор содержит атомы водорода, перешедшие из мономера. Формально аналогичные свободно-радикальные реакции полимеризации ненасыщенных производных углеводородов можно инициировать фрагментами, получающимися при термическом разложении веществ типа перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Эти фрагменты действительно появляются в молекуле полимера, как было показано при использовании инициатора, меченного [17, 18]. [c.24]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов исследовали Бенгоу и Норриш [68], Пра [69], Джен-кель, Экманс и Румбах [701, Брайтенбах и Шиндлер [71] они изучали степень превращения мономера как функцию времени, влияние концентрации инициатора и температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера, влияние ингибиторов, особенно кислорода, и изменение молекулярного веса полимера в ходе полимеризации. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация винилхлорида протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до примерно 50%-ного превраще1шя мономера, получившее впоследствии название гель-эффекта, и 2) гораздо большее значение реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [721 и капельной или суспензионной [73] полимеризации, которые главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе. Реакции передачи цепи в процессе полимеризации оказывает большое влияние па молекулярный вес получаемого полимера. о [c.67]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например, перекись бензоила и азоизобутилонитрил (см. главу восьмую, 1, раздел В). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2 , образовавшегося из инициатора. Т. о. растущая полимерная цепочка имеет на конце радикал 2, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепочки, обычно может быть легко обнаружен в образовавшемся полимере. [c.347]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот полимеризуются под влиянием кислорода, при облучении и при нагревании в-присутствии инициаторов радикально-цепной или ионной полимеризации. Обычно реакцию полимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот проводят в среде мономера, инициируя ее органическими перекисями. Реже этот процесс проводят суспензионным или эмульсионным способом в водной среде. [c.397]

В присутствии перекиси бензоила (инициатора) полимеризация протекает по цепному радикальному механизму. В условиях реакции перекись бензоила расщепляется гомолитически [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология