Реакционноспособные центры

Применение метода ЭПР в условиях матричной изоляции позволило не только изучить спектры ЭПР многих парамагнитных центров, но также существенно продвинуло вперед понимание механизмов радиацион нох имических и фотохимических процессов. Удалось также получить ценные сведения о подвижности реакционноспособных центров в твердой фазе — вращении, диффузии и о связи подвижности с химическими процессами — реакциями и рекомбинацией радикалов. [c.250]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Конечно, после образования пептидной связи необходимо удалить защитные группы в условиях, при которых продукт реакции не разрушается. Следовательно, защитные группы должны легко присоединяться к реагирующим соединениям и удаляться из конечного продукта в мягких условиях и достаточно полно. С учетом этих требований легко себе представить, что химия защитных групп — важный раздел органической химии. Это замечание справедливо не только для синтеза пептидов, но вообще для синтеза любых сложных органических молекул, например синтеза полинуклеотидов (разд. 3.6), строение которых предполагает возможность протекания побочных реакций по нескольким реакционноспособным центрам. [c.68]

Омыление синильной кислоты теплой концентрированной серной кислотой также является процессом гидролитического распада. Можно предположить, что наиболее реакционноспособными центрами в полярной молекуле синильной кислоты является азот, несущий некоторый отрицательный заряд, и углерод, несущ,ИЙ некоторый положительный заряд к этим атомам последовательно присоединяются водород и гидроксил молекулы воды. С каждой молекулой H N реагируют три молекулы воды. Присоединение последней молекулы воды приводит к разрыву связи С—N [c.429]

Исходной стадией гетерогенного катализа обычно является адсорбция реагентов. Как уже отмечалось в гл. 2, адсорбцию следует отличать от абсорбции. Адсорбция-это связывание молекул с поверхностью, тогда как абсорбция означает поглощение молекул в объеме другого вещества. Адсорбция происходит вследствие чрезвычайно высокой реакционной способности атомов или ионов на поверхности твердого вещества. В отличие от таких же частиц в объеме твердого вещества они имеют ненасыщенные валентные возможности. Благодаря способности поверхностных атомов или ионов к образованию связей молекулы из газовой фазы или раствора могут связываться с поверхностью твердого вещества. В действительности не все атомы или ионы поверхности обладают реакционной способностью, так как на поверхности могут быть адсорбированы различные примеси (загрязнения), которые занимают многие потенциально реакционноспособные центры и блокируют дальнейшую реакцию. Места поверхности, на которых могут адсорбироваться реагирующие молекулы, называются активными центрами. Число активных центров, приходящееся на единицу массы катализатора, зависит от природы катализатора, от способа его приготовления и обработки непосредственно перед использованием. [c.28]

Для покрытий, характеризующихся отсутствием явно выраженных функциональных групп (полиэтилен, пентопласт, фторопласт), образование хемосорбированной адгезионной связи полимера с металлом может достигаться оптимальным режимом термической обработки, а также за счет химического модифицирования поверхности, приводящего к повьпиению стабильности адгезии в воде и электролитах. Например, термообработка фторлонового покрытия на основе сополимера 32Л приводит к деструкции полимера с образованием реакционноспособных центров, взаимодействующих с активными центрами металла прочность сцепления покрытия с основой достигает 12-20 МПа [47]. [c.130]

Полученный сополимер содержит повторяющуюся двойную связь, которая представляет собой реакционноспособный центр, где на стадии вулканизации сера образует мостиковые связи между соседними цепями. Вулканизация необходима при изготовлении резины для автопокрышек. Рассматриваемую сополимеризацию можно инициировать свободными радикалами или катализировать кислотами. Хотя общий состав сополимера задается произвольно, последователь- [c.473]

Амбидентными называют мезомерные анионы, являющиеся нуклеофильными агентами и имеющие по меньшей мере два реакционноспособных центра, причем отрицательный заряд в значи- [c.341]

Интересно происходит фотолиз четвертичной соли (2.438), в структуре которой объединены оба реакционноспособных центра бромидов [c.161]

Замещение атомов водорода атомами хлора увеличивает расстояние между цепями и уменьшает силы межмолекулярного сцепления, в результате чего кристаллический полиэтилен превращается в вязкую эластичную массу. Хлорсульфоновые группы являются реакционноспособными центрами, по которым в процессе вулканизации происходит сшивание цепей. [c.296]

Некоторые из компонентов, показанных на схеме, обладают двумя электрофильными центрами, другие одновременно содержат электрофильный и нуклеофильный центры. В целом, реагенты, которые содержат два реакционноспособных центра либо в 1,2-, либо в 1,3-положениях, широко применяются в синтезе гетероциклических соединений. Можно использовать также [c.84]

Эндоглюканазы действуют на цепи целлюлозы в случайных местах, что приводит к возникновению новых реакционноспособных центров для деполимеризующего действия (с конца цепей) целлобиогидролаз. Такой синергизм, по-видимому, имеет очень важное значение, особенно для высокоупорядоченных участков целлюлозы, поскольку большие макромолекулы ферментов не имеют возможности проникать глубоко в структуру целлюлозы. В связи с этим следует подчеркнуть важное наблюдение [1651, что статистическую деструкцию вызывают эндоглюканазы с наиболее низкой молекулярной массой (13 000). Утверждают [165], что при топо-химическом воздействии на целлюлозу ферменты встречаются с двумя видами гликозидных связей, отличающихся по стерическим условиям именно поэтому необходимо участие, по крайней мере, двух ферментов одного и того же типа (схема 14.1). [c.304]

Это, вероятнее всего, происходит в том случае, когда макрорадикалы примерно одинаково активны и цепи полимеров не имеют уязвимых мест — реакционноспособных центров, легкодоступных для взаимодействия со свободными макрорадикалами. [c.174]

Сажа и некоторые другие наполнители не являются химически инертными веществами по отношению к каучуковой фазе. На поверхности сажевых частиц могут находиться реакционноспособные центры (свободные радикалы, кислородсодержащие группы), которые образуют прочные химические связи с каучуком в процессе приготовления сажевых смесей. Это хорошо известно в технологической практике по образованию каучуко-сажевого геля, однако число образующихся при этом связей относительно невелико, чтобы оказывать существенное влияние на упругие и прочностные [c.132]

Углубленная переработка нефти приведет к появлению возрастающего количества нефтяных остатков, богатых неуглеводородными соединениями, содержащих азот, серу, кислород и имеющих в своем составе конденсированные ароматические соединения. Это значительно усложняет их переработку, так как реакционноспособные центры катализаторов дезактивируются гетероатомными соединениями и экранируются коксом. Утяжеленное сырье требует специальной подготовки к крекированию, особенно при переработке утяжеленных сернистых нефтей. А в общем балансе добычи сернистые и высокосернистые нефти составляют около 80 %. Все эти нефти одновременно и высокосмолистые, с содержанием смолисто-асфальтеновых веществ до 10-20 %. Тяжелые нефти содержат от 30 до 40 % нефтяных остатков, которые отличаются от сырой нефти. Большая часть нефтяных остатков — это смо-листо-асфальтеновые соединения, которые служат сырьевым источником с большими потенциальными возможностями. Смолисто-асфаль-теновые вещества — важный резерв для нефтехимии, определяющий ее будущее. [c.5]

GR-S [86[ под действием ультрафиолетовых лучей. Широкие исследования стадии А не проводились, вероятно, вследствие того, что на этой стадии поглощается лишь незначительная часть общего количества поглощенного кислорода и поэтому она играет сравнительно небольшую роль в процессе старения каучука. Стадия А обусловлена химическими реакциями с участием реакционноспособных групп самого каучука, а не абсорбционными эффектами, характеризующими начало реакции, или окислением примесей. Присутствие антиокислителей практически не оказывает влияния на эту стадию [81]. Высказывались предположения, что такими реакционноспособными центрами являются концевые группы, атомы водорода у третичных углеродных атомов, образующиеся в результате случайного присоединения мономерных единиц в положение 1,2 [c.158]

Методы синтеза полимеров, содержащих реакционноспособные группы, которые в результате химических или термических обработок образуют свободные радикалы, могут быть использованы для осуществления прививки на активные центры этих групп. Особенность этого метода прививки заключается в том, что инициирование полимеризации происходит только на этих реакционноспособных центрах, исключая образование гомополимера, т. е. гомополимеризация с образованием поли-Б не протекает и полученный сополимер содержит только боковые цени поли-Б, привитые на основную цепь поли-А. [c.291]

Жесткие условия гофмановской деградации в щелочной среде часто приводят к нежелательным превращениям, заменяющим или предшествующим нормальному элиминированию или следующим за ним, что является результатом атаки гидроксильного или алкоксильного иона по другим реакционноспособным центрам молекулы. Поэтому была изучена возможность замены методики Гофмана пиролизом окисей аминов. Исходя из геометрических [c.362]

Ранее существовало мнение о высокой инертности САВ. Так, в книге [290] асфальтены представлены как вещества нейтрального характера. В работе [291] была установлена низкая скорость окисления асфальтенов (она сравнивается со скоростью окисления графита). Однако исследования, проведенные в течение последних 10—12 лет показали, что САВ представляют собой весьма реакци-онноспособые, своеобразные вещества, все возможности которых в настоящее время далеко не исчерпаны. САВ имеют несколько реакционноспособных центров, которые можно использовать для хими- [c.288]

По свободным реакционноспособным центрам проходят реакции замещения. В настоящее время изучены реакции хлорирования, сульфирования, сульфоокисления, хлорметилирования, конденсации. Как следует из строения ареновые и гетероциклические фрагменты САВ находятся в сильнозамещенном и конденсированном виде, что способствует проявлению исключительно высокой реакционной способности во многих реакциях, проходящих уже при 20 °С. [c.289]

Классификация кислот и оснований. Жесткими частицами называют молекулы с реакционноспособными центрами (атомами или группами атомов), обладающими прочной малоде-формируемой электронной структурой. Это могут быть атомы элементов с высокой электроотрицательностью (Р, О, Ы) или катионы с большим зарядом. Напротив, мягкие частицы имеют подвижную деформируемую электронную структуру и высокую поляризуемость. [c.395]

Цепная полцл ер зй ая. Характерной чертой цешю А полимер из аци является последовательное присоединеняе к растущей полимерной цеш индивидуальных мономерных единиц. При присоединении каждой по следующей мономерной единицы регенерируется реакционноспособны центр, Мд, который, взаимодействуя с другим мономером, продолжай рост цепи [c.402]

Изверженные породы обладают высокой каталитической активностью. По данным специального исследования, плотность активных центров на поверхности вулканического пепла только примерно на порядок меньше, чем у некоторых промышленных катализаторов синтеза Фишера - Тропша (Таран, 1980). Каталитическая активность пепла связана с присутствием в нем атомов железа и других элементов переменной валентности, а также с другими дефектами кристаллической решетки силикатной матрицы (например, связанными с замещением атомов кремния атомами алюминия). Такие дефекты выступают в качестве координационно-ненасыщенных и, следовательно, реакционноспособных центров. [c.132]

В клетках пантотеновая кислота входит в состав молекулы СоА. Реакционноспособным центром последнего (рис. 8-1) служит —5Н-группа, а Р-аланиновая часть молекулы пантотеновой кислоты входит в гибкую ножку, к которой прикреплена — Н-группа. Остается загадкой, почему так существенна для жизни пантоевая кислота — маленькая молекула странной формы, которую не может синтезировать организм человека. Некоторые ферменты действуют на простые производные СоА, лишенные как нуклеотидного компонента, так и пантоевой кислоты. Однако в нашем организме должны существовать какие-то ферменты, зависящие от уникальной структуры пантоевой кислоты. Возможно, во взаимодействии с ферментом каким-то образом участвует гидроксильная группа. Возможно также, что две метильные группы принимают участие в образовании триалкильного замка (гл, 6, разд. Д, 7), являющегося частью очень сложного колена или плеча для —5Н-несущей ножки . [c.193]

Реакция. Получение дианиона СН-кислоты с помощью диизопро-пиламида лития. Последующее электрофильное замещение галогеналканами протекает региоселективно у наиболее реакционноспособного центра молекулы с больщей электронной плотностью. [c.200]

Рис. 5.17. Некоторые амбидентные (амбифункциональные) анионы. Стрелки указывают на реакционноспособные центры, которые могут взаимодействовать с электрофильными агентами.

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

В качестве промежуточной стадии используется образование оле-финового комплекса никеля, в котором оба реакционноспособных центра оказываются пространственно сближенными для благоприятного протекания заключительной внутримолекулярной стадии процесса. На второй стадии положительна, так как на пути к активированному комплексу свобода внутреннего вращения почти уже не теряется. Другими примерами использования подобного приема являются синтез цйклоок-татетраена-1,3,5,7 из ацетилена (см. раздел 2.1.4) и синтез коринов по Эшенмозеру (1963 г.) [2.4.3]. [c.618]

В ХСПЭ реакционноспособными центрами являются хлорсуль-фоновые группы, атомы хлора, находящиеся в р-положении по отношению к ним, атомы хлора в дихлоридах (Н—СНС1—СНС1—К), а также атомы хлора и атомы водорода у третичных атомов углерода. Атомы хлора, находящиеся в р-положении по отношению к углероду, связанному с группой —ЗОгС , обладают способностью к каталитическому дегидрохлорированию [86]. [c.42]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

Наличие в молекуле ДВФ свободных орто-положений обеспечивает возможность конденсации с альдегидами, а присутствие сопряженной системы двойной и тройной связи способствует полимеризации и сополимеризации. Учитывая, что в отличие от ал-килфенолов у ДВФ количество реакционноспособных центров выше трех, в результате конденсации его с альдегидами образуются термореактивные смолы с непредельными связями или без ниx . Интересны также смолы на основе ДВФ, полученные по реакции с гидроксильной группой o. В табл. 11 приведена основная характеристика смол на основе ДВФ . [c.92]

На образование химической связи между каучуком и смолой оказывает влияние количество функциональных групп у фенольных смол. Вещества с двумя р1еакционноспособными функциональными группами способствуют удлинению цепей, а вещества с тремя и более реакционноспособными группами образуют каучуко-смоляной гель. Невозможность полностью подавить реакцию возникновения геля путем добавки тио-р-нафтола свидетельствует о том, что кроме свободно-радикальных реакций при интенсивном механическом воздействии имеет место взаимодействие функциональных групп смолы и реакционноспособных центров неполярного каучука. [c.130]

При механокрекинге одного полимера взаимодействие макрорадикалов с реакционноспособными центрами в макромолекулах приводит к развитию цепных процессов, дающих разветвленные и сшитые трехмерные структуры. Совместный механокрекинг двух или нескольких различных полимеров, а также крекинг полимера в присутствии одного или нескольких мономеров может привести к практически безграничному разнообразию конечных продуктов механохимических превращений. Эти неограииченные возможные направления механохимического синтеза новых полимерных продуктов могут быть систематизированы по особенностям вторичных [c.173]

Начальное взаимодействие с а-метиленовой группой обусловливает образование продуктов другого состава, В случае дигидромирцена наиболее реакционноспособными центрами для этого типа инициирования являются две соседние метиленовые группы, лежа1цие между соседними двойными связями. После отрыва водорода, сопровождающегося сдвигол двойной связи, [c.195]

Прежде чем обсуждать выбранные примеры, уместно напомнить, что этот метод применим к молекулам, содержащим реакционноспособный центр, который в зависимости от условий опыта либо может пройти через стадию образования плоского промежуточного соединения (или переходного состояния), либо может ионизироваться с образованием пирамидального карбаниона. В других случаях переход из одного тетраэдрического состояния в другое может быть осуществлен через промежуточное триго-нальное состояние. Следует также отметить, что в ациклическом ряду эры/про-конфигурация обычно имеет меньшую свободную энергию, чем трео-конфигурация. В ряду циклогексана аксиаль- [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология