Смектические фазы, параметр порядка

Проведенное выше обсуждение подчеркивало связь между смектическим параметром порядка я з и величиной нематического упорядочения 8. Но могут оказаться важными также и другие связи, изменяющие порядок перехода. Типичным примером является взаимодействие между -ф и направлением упорядочения, определяемым директором 11 [69. Как было показано в гл. 3, в нематической фазе флуктуации и велики, и в результате жидкость является мутной. В смектической фазе А п становится нормальным к слоям и фаза А прозрачна. Это изменяет относительную энтропию двух фаз и приводит к переходу первого рода. Детали этого процесса и величина результирующего разрыва непрерывности пока не ясны. [c.382]

Упомянутая выше классификация по мерности упорядочения, используемая Греем [1], где аморфным веществам отвечает нульмерный порядок, нематическим жидким кристаллам — одномерный, смектическим — двухмерный и истинным кристаллам — трехмерный, является условной. Более строгое определение упорядочения в мезофазах сводится к следующему. В нематических мезофазах существует порядок лишь в отношении одинаковой (или близкой) ориентации больших осей молекул, что может быть описано ориентационным параметром порядка 5=(3 СО8 0—1)/2, где 0 — угол разориентации молекул относительно оптической оси (директора) микрообъема нематической фазы. В смектических мезофазах кроме ориентационного порядка существует координационный (трансляционный) порядок, отражающий регулярность чередования смектических слоев, т. е. их трансляцию (повторение) вдоль некоторой оси. В этом смысле смектическая мезофаза отвечает двухмерному порядку в отличие от одномерного в случае нематической мезофазы. Что касается холестерической мезофазы, то она занимает своеобразное положение. В ней сочетается нематическая упорядоченность в пределах одной плоскостл с существованием регулярной спиральности семейства таких плоскостей. [c.16]

Уравнение (2.11) для волны плотности вытекает из выражения для потенциала смектического упорядочения, действующего на боковые группы. Если боковые группы прикреплены к основной цепи, как, например, в случае гребнеобразных полимеров, то цепь также находится в эффективном потенциале, зависящем от пространственных координат. Для простоты этот потенциал можно записать в приближении среднего поля Ьссо5[кг з), где Ь — константа взаимодействия, а 2(5)—координата точки 2 на основной цепи с текущей координатой 5 вдоль дуги. Смектический параметр порядка а определяется выражением а = со5 кг з)), и ниже мы будем предполагать, что величина сг близка к единице и при дальнейшем понижении температуры существенно не меняется. Тогда мы можем включить а в определение константы Ь. Такое приближение означает, что мы будем рассматривать модель, в которой цепь удерживается вблизи дна одной или нескольких впадин глубокого потенциального рельефа. При этом на цепь действует тот же самый полный нематический потенциал / ... Р2, что и в уравнении (2.10), который создается как упорядоченными боковыми группами, так и участками основной цепи. Ниже мы будем считать параметр % постоянным. Предположим также, что нематический порядок боковых групп удовлетворяет следующим требованиям 1) является идеальным (5а=1) и больше не изменяется 2) мы описываем фазу Л ь в которой состояние цепи определяют в основном боковые группы. Все эти предположения позволяют нам объединить различные константы взаимодействия в одну константу с и записать потенциал среднего поля в виде сР2[ х(5)]. При этом существенно положительная константа взаимодействия с определяет отрица- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология