Размеры атомов и молекул относительные

С органическими соединениями, молекулы которых отличались внушительными размерами, дело обстояло сложнее. Используя методы начала XIX в., было очень тяжело, вероятно и невозможно, установить точную эмпирическую формулу даже такого довольно простого по сравнению, например, с белками органического соединения, как морфин. В настоящее время известно, что в молекуле морфина содержатся 17 атомов углерода, 19 атомов водорода, 3 атома кислорода и 1 атом азота ( ijHisNOa). Эмпирическая формула уксусной кислоты (С2Н4О2) намного проще, чем формула морфина, но и относительно этой формулы в первой половине XIX в. не было единога мнения. Однако, поскольку химики собирались изучать строение молекул органических веществ, начинать им необходимо было с установления эмпирических формул. [c.74]

Для вычисления удельной поверхности через емкость монослоя Хщ была принята величина Ат=20,5 А , соответствующая вертикальной ориентации стеариновой кислоты. Так как молекулы адсорбата при хемосорбции должны быть сильно локализованы на поверхности адсорбата, то значения Ат необходимо непосредственно связывать не с размерами самих молекул адсорбата, а с параметрами решетки твердого тела. Поэтому значения А,,1 должны изменяться от адсорбента к адсорбенту даже при одном н том же растворенном веществе. Однако в действительности бывает невозможно заранее предсказать точное расположение молекул адсорбата на поверхности адсорбента. Обычно разные грани решетки представлены в неизвестных пропорциях, еще меньше известно о расположении центров на гранях, которые заполняются молекулами адсорбата. Итак, из изотермы хемосорбции относительно просто вычислить емкость монослоя, но чтобы рассчитать удельную поверхность из этой величины, необходимо правильно определить значение путем, например, калибровки по адсорбции газа (предпочтительно азота) на характерном образце адсорбента. [c.332]

Электронная поляризация обусловлена смещением упруго связанного электронного облака атомов, молекул и ионов относительно ядер под действием сил электрического поля на расстояния, меньшие размеров атомов и молекул во всех газообразных, жидких и твердых диэлектриках. Время установления электронной поляризации—10 —10 с, т. е. она возможна практически при всех частотах от О до 10 Гц и выше. Деформированный атом (молекула) становится квазиупругим диполем и приобретает электрический момент, равный произведению заряда q на длину смещения d. Степень поляризации диэлектрика характеризуется векторной величиной, называемой поляризованностью или интенсивностью поляризации [c.7]

Рентгеноструктурными, электронографическими и другими новыми методами исследования структуры углерода установлено, что чистый углерод кристаллизуется с образованием кубической (алмазы) и гексагональной (графит) форм. В узлах кристаллической решетки алмаза каждый атом углерода направляет свои четыре о-связи к четырем соседним атомам. Расстояние между атомами в решетке алмаза такое же, как между атомами углерода в органических соединениях— 1,54 А. Энергия связи между атомами углерода весьма высока, что обусловливает высокую твердость алмаза, малую его летучесть и большую химическую стойкость. Теплота сгорания алмаза несколько выше, чем графита. В связи с этим при нагреве алмаза без доступа воздуха он переходит в термодинамически более устойчивое состояние — в графит. В кристалле графита (рис. 12) атомы углерода в базисных плоскостях расположены в углах шестиугольников, на расстоянии 1,42 А, т. е. на таком л<е расстоянии, как и в молекулах бензола. Прочность связей углерода в базисной плоскости кристалла графита примерно в шесть раз выше, чем в атомах углерода, расположенных на двух плоскостях, находяш,ихся на расстоянии 3,345 А. Относительно большое расстояние между базисными плоскостями обусловливает специфические физико-химические и механические свойства графита. Значительное расстояние между базисными плоскостями приводит к тому, что между ними могут внедряться атомы других элементов меньших размеров. [c.50]

Как велики атомы Когда мы пытаемся представить предмет в молекулярной шкале, важно знать относительные размеры. Например, протон примерно в 2000 раз тяжелее электрона, атом углерода в 12 раз тяжелее атома водорода, а атом хлора. имеет диаметр Б 1,5 раза больше диаметра атома кислорода (рис. 4). Где возможно, мы используем относительные размеры и, таким образом, рассматриваем поведение атомов и молекул, не смущаясь [c.14]

Выясним теперь, почему только водород (или дейтерий) может служить промежуточным атомом в связи. Чтобы электростатическая энергия взаимодействия была наибольшей, желательно, чтобы отдельные элементы могли сближаться между собой возможно сильнее. В этом отношении атом водорода обладает двумя преимуществами. Его атомный радиус (0,3 А) чрезвычайно мал, и у него нет внутренних слоев электронов . В результате соседняя молекула может подойти очень близко, не испытывая сильного отталкивания. Разумеется, в центре необходимо иметь электроположительный атом, но если заменить атом Н, например, на атом Ка, то большие размеры последнего и наличие заполненного внутреннего -слоя приведут к столь рыхлой структуре, что энергия связывания будет уже очень мала. Столь же необходимо наличие электроотрицательных атомов на каждом из концов системы относительно малые размеры этих атомов (табл. 13 на стр. 204) также не препятствуют достаточному сближению двух молекул. [c.372]

Метиловые эфиры незамещенных алкановых кислот (С4 и выше) дают сильный пик при mie 74, этиловые эфиры — при mie 88 и т. д. Алкильные замещающие группы у а-атома углерода увеличивают массу этого осколка на 14 единиц в расчете на каждый атом углерода в замещающей группе. Это позволяет по масс-спектру сложного эфира делать определенные выводы относительно размера заместителя, если известна спиртовая половина молекулы (пример см. на стр. 341). Подобная картина наблюдается в случае кислот (VII, R=OH), альдегидов (VII, R = H) и кетонов (VII, R = ал кил). Если у кетонов обе алкильные группы содержат в цепочке не менее трех атомов углерода, то в спектре можно найти два пика, обусловленные перегруппировкой, и именно на этот тип структурной информации было указано на стр. 317 при обсуждении а-расщепления кетонов. [c.322]

В модели 1,2-дихлорэтана (рис. 14,а) размеры шаров не соответствуют относительным размерам атомов, но оба больших шара, соединенных с углеродом, изображают атомы хлора, а четыре маленьких шара — атомы водорода. Если нижний атом углерода в этой модели оставить неподвижным, а верхний повернуть на 180° около простой связи, соединяющей оба углеродных атома, то получится модель (14,6). Эти модели отображают два крайних состояния, в одном из которых (модель а) атомы хлора максимально удалены один от другого, а в другом (модель б) — максимально сближены. Вращение меньше чем на 180° теоретически должно привести к бесконечному числу других состояний, промежуточных между а и б. Однако экспериментально показано, что 1,2-дихлорэтан существует лишь в одной форме, откуда следует, что в самой молекуле атомы углерода подобно шарам в моделях, свободно вращаются вокруг соединяющей их простой связи,, т. е. обобщенной пары электронов. [c.50]

На протяжении многих лет шла дискуссия относительно строения молекулы бензола. В 1862 г. немецкий химик Фридрих Аугуст Кекуле (1829—1896) высказал предположение, что шесть атомов углерода молекулы бензола образуют в пространстве правильный шестиугольник, а соединенные с ними шесть атомов водорода образуют шестиугольник большего размера. Кекуле высказал мысль, что бензольное кольцо должно иметь три одинарные и три двойные связи, чередующиеся между собой, поскольку в этом случае каждый атом углерода будет находиться в нормальном четырехвалентном состоянии. Такая структура называется структурой Кекуле. [c.211]

Этилен, молекула которого симметрична и неполярна, поли-меризуется с трудом. Лишь относительно недавно (около 25 лет тому назад) удалось осуществить полимеризацию этилена при температуре 300—400° и под давлением 1000—2000 ат. Это единственный в настоящее время процесс, проводимый в столь жестких условиях. Тем не менее производство полиэтилена осуществляется в огромных размерах, что следует объяснить положительными техническими свойствами полиэтилена и доступностью его сырья [c.29]

Некоторые соединения, например этилен, не образуют больших молекул (не полимеризуются) ни по одному из описанных выше процессов. Для этого необходимо сжать газообразный этилен под давлением около 1000 ат при температуре 200°. Для проведения такой реакции требуется специальное оборудование. Очень чистый этилен смешивают с ничтожными количествами кислорода (0,1 объемн.%) и эту смесь сжимают до такой степени, что она приобретает плотность, близкую к плотности обычной жидкости. Затем ее пропускают через систему труб, где этилен постепенно превращается в вязкую жидкость, которую и отбирают в конце установки (рис. 1) полученный продукт затвердевает при 110°. Процесс непрерывный определенные размеры труб, высокая температура процесса и относительно низкая температура плавления продукта позволяют преодолеть упоминавшиеся выше трудности, связанные с переходом реакционной системы от подвижной жидкости к вязкому полимеру. [c.31]

Наряду с соотношением размеров активной и нейтральной частей молекулы, важно соотношение силы одноименных функций молекул растворимого вещества и растворителя. Роль этого соотношения наиболее существенна для систем типа В —АВ. Для них, в отличие от систем А —> АВ и тем более АВ АВ, в наиболее чистом виде наблюдается разностный эффект двух конкурирующих Н-связей — молекулы АВ с молекулой Вис другой молекулой АВ. Действительно, каждый активный атом водорода растворителя одновременно может образовать только одну водородную связь — либо с растворителем, либо с растворяемым веществом В, которое не имеет собственной кислотной функции. Поэтому относительная растворимость будет превышать единицу для сильных оснований и будет меньше единицы для слабых. [c.136]

Наличие в красителях с относительно небольшими-размерами молекул более двух сульфогрупп нежелательно, так как сообщаемая ими повышенная растворимость уменьшает устойчивость окрасок к мокрым обработкам. Поэтому красители типа Кислотного зеленого, для кожи используются главным образом в качестве промежуточных продуктов для синтеза других красителей, получаемых заменой сульфогруппы, стоящей в параположении к центральному атому углерода, на другие заместители (см. стр. 126). Для крашения же шерсти и шелка предпочтительнее триарилметановые красители с двумя сульфогруппами. Для синтеза их удобно использовать компоненты, в молекулах которых сульфогруппы уже имеются. [c.120]

Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает при введении второго заместителя к одному и тому же углеродному атому. Так, энергия активации реакции полимеризации винилиденхлорида ниже энергии активации полимеризации винилхлорида. В молекулах дихлорэтилена и винилиденхлорида количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно двойной связи. Два симметрично расположенных заместителя большого размера создают стерические препятствия, и полимеризация становится невозможной. Подобные наблюдения были сделаны для многих веществ, например [c.93]

В частности, можно отметить, что модель ОЭПВО подчеркивает роль отталкивания между электронными парами, но пренебрегает взаимодействиями между лигандами. Такое относительное выделение одного из факторов хорошо только там, где велик центральный атом и малы лиганды. Однако, если размер заместителей увеличивается относительно размера центрального атома, взаимодействия между валентнонесвязанными атомами становятся все более существенными. Очевидно, что в некоторых молекулах оба фактора могут стать соизмеряемыми и в конце концов взаимодействия лиганд-лиганд могут стать преобладающими. Второе основополагающее допущение модели ОЭПВО касается сферичности валентной оболочки центрального атома. В тех случаях, когда это допущение нарушается, предсказательная сила модели уменьшается. Следует ожидать, что дальнейшие исследования путем изучения и нахождения ограничений модели сделают ее более надежной. [c.169]

Рассмотрение моделей кристаллов разного размера и соответствующие расчеты показывают, что частицы металла, на которых происходит прочная адсорбция азота, сопровождающаяся появлением активной в ИК-снектре полосы, имеют на поверхности наибольшее число так называемых В- цен-тров, т. е. центров, будучи адсорбированным на которых атом металла имел бы контакт с пятью соседними атомами металла. Это в свою очередь позволяет прийти к выводу о том, что, несмотря на относительно высокую теплоту адсорбции и отсутствие подвижности, молекулы азота не образуют с атомами металла химической связи, а удерживаются на поверхности дисперсионными силами и сильным электрическим полем Вд-центров, которое возникает в результате неполной компенсации электрических полей ядер и электронов атомов металла этих центров и поляризует адсорбированные молекулы (рис. 2). Дисперсионное взаимодействие молекул азота с В 5-центрами должно быть более сильным, чем с плоской поверхностью кристалла, так как адсорбированная молекула взаимодействует в этом случае с большим числом атомов металла. Хардевелд и Монтфорт [11] считают, что высокую интенсивность и значительное смещение полосы поглощения физически адсорбированных молекул относительно частоты колебания свободной молекулы азота можно объяснить сильной поляризацией адсорбированных молекул электрическим полем Вд-центров. [c.118]

Рассмотрим сначала способность ФОС фосфорилировать активный центр. Это фосфорилирование, как было показано в предыдущем разделе, является чисто химическим процессом. Оказывается ФОС реагирует как электрофильный реагент (т. е. осуществляет электрофильную атаку) можно сказать, что атом фосфора притягивается к атому, имеющему относительно более высокую электронную плотность. Это происходит точно так же, как при гидролизе, рассмотренном в гл. 2 реакция, по существу, заключается в атаке ионом 0Н атома Р. Но это можно рассматривать и наоборот, как атаку атомом Р иона ОН. (Когда атакует нуклеофильный реагент, атака называется нуклеофильной если же aтaкyюiций реагент электрофильный, то и атака называется электрофильной. Мы, конечно, совершенно произвольно выбираем, какой из реагентов, назвать атакующим. При прочих равных условиях атакующей называют молекулу меньшего размера. С этой точки зрения мы обычно говорим о нуклеофильной атаке ионами ОН молекулы фосфата, но, с другой сороны, об электрофильной атаке ФОС холинэстеразы, хотя эти процессы совершенно аналогичны.) Главным основанием для того чтобы считать, что торможение холинэстеразы представляет собой электрофильную атаку, послужило наблюдение, что за некоторыми исключениями одни и те же заместители при атоме фосфора повышают скорость щелочного гидролиза ФОС и увеличивают скорость инактивирования фермента. [c.105]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

В общем случае величина и направ.чение дипольного момента молекулы обусловлены наложением четырех основных факторов смещением электронной плотности связывающих электронов к более электроотрицательному атому связи различием в размерах атомных орбига чсй. участвующих в образовании связывающей МО асимметрией этих АО, возникающей вапедствие гибридизации, и асимметрией расположения электронной пJютнo ти несвязывающей (неподеленной) электронной пары относительно ядра. [c.141]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Атом - электронейтралъная химически неделимая частица, состоящая из положительно заряженного ядра и отрицательно заряженных электронов. Атомы соединяются друг с другом химической связью, образуя молекулы или кристаллы веществ. Размеры и массы атомов чрезвычайно малы. Например, массы атомов углерода и ки-слорода равны соответственно 1,995-10 " кг и 2,658-10 " кг. В химии наряду с абсолютными значениями масс атомов широко используются и значения относительных атомных масс. Они обозначаются (г -первая буква слова relative , что значит относительный ). [c.3]

Последняя из групп методов разделения объединяет. методы, основанные на различиях в свойствах ионов, ато.мов или молекул, проявляемых в пределах одной гомогенной системы при воздействии электрического, магнитного, гравитационного, теплового полей или центробежных сил. При этом не исключается возможность фазовых превращений при переводе исходной смеси веществ в то агрегатное состояние, в котором происходит разделение, или при выделении фракций ее отдельных компонентов. Эффект разделения достигается за счет различного пространственного перемещения веществ в пределах фазы, в которой происходит их разделение. Различия в скорости пространственного перемещения ионов, атомов или молекул будут проявляться в зависимости от их массы, размеров, заряда, энергии взаимодействия частиц с ионами и молекулами, образующими среду, в которой происходит разделение. Относительная роль тех или иных факторов в достижении конечного эффекта разделения, в свою очередь, зависит от природы действующих на них сил. Наиболее очевидный случай — электрофоретическое или, как его иногда называют, электромиграционнос разделение ионов в растворах за счет различных скоростей их движения в электрическом поле. Здесь важнейшими факторами оказываются размер и заряд иона. Различия в массе и заряде в наибольщей степени проявляются при воздействии па ионизованные частицы ускоряющего электрического поля и отклоняющего магнитного. Этот способ воздействия на систему лежит в основе масс-сепарационного метода. При разделении под воздействием центробежных сил — ультрацентрифугировании определяющим фактором оказывается масса молекул. [c.241]

Как видно из табл. 216, измерение давлений паров методом Кнудсена приводит к значению теплоты сублимации бора 101 +2 /скал/г-атож, причем теплота сублимации резко увеличивается с увеличением относительного размера эффузионного отверстия до 124,5 ктл1г-атом [22] и до 138 ктл/г-атом [3673]. Масс-спектрометрические измерения приводят к значениям 130,6 ккал/г-атом [3, 63а] и 129 ккал/г-атом [36226, 1105а] не зависящим от размера эффузионного отверстия. Возможно, что эти расхождения, так же как аналогичные расхождения в случае с углеродом, объясняются существованием в насыщенных парах бора ассоциированных молекул (например, В4) с очень малым коэффициентом испарения . Если это. предположение верно, то масс-спектрометрические измерения относятся к равновесным парциальным давлениям одноатомного бора, а эффузионные измерения в камерах с малыми отверстиями — к насыщенному давлению паров бора, основным компонентом которых являются ассоциированные молекулы В . [c.732]

Лэмб и Вудхауз предполагают, что расхождение между отношениями 60 1 для частично обезвоженного шабазита и 4 1 для активного угля имеет место вследствие того, что размеры пор этих двух адсорбентов неодинаковы. Если допустить, что в шабазите газы могут проникать во все поры, в то время как в активном угле наиболее тонкие поры доступны лишь малым молекулам, то эти последние, вообш,е говоря, менее адсорбируемые молекулы будут относительно лучше адсорбироваться именно активным углем. Но эти соображения могут лишь частично объяснить отмеченное выше расхождение отношений величин адсорбции главной же причиной являются, повидимому, не различные размеры доступной поверхности, а неодинаковые теплоты адсорбции. Как будет показано ниже, теплоты адсорбции газов на шабазите приблизительно в два раза больше, чем на активном угле. Благодаря атому отношение адсорбируемо-стей на шабазите составляет е , или приблизительно в семь раз больше, чем на угле. Остающееся еще расхождение в два раза можно объяснить различной доступностью пор по Лэмбу и Вудхаузу, [c.501]

Если в формуле I гидроксил заменить второй метильной группой. То плоскость, пересекающая атом водорода и этильную группу и проходящая посредине между обеими метильными группами, разделит модель на две одинаковые части. В случае же соединений I и II полученные части окажутся различными. Иными словами, молекулы I и II не имеют плоскости симметрии, являясь асимметричными. Таким образом, источником оптической активности является наличие асимметрического атома углерода. Это — общее явление даже незначительные различия четырех заместителей при углеродном атоме делают возможным существование оптически активных изомеров. На рис, 6 изображены модели оптических изомеров, содержащих один асимметрический атом углерода, причем шары четырех разных размеров изображают четыре различных заместителя. Нетрудно видеть, что эти модели симметричны относительно плоскости, проходящей между ними. Зеркальное изображение левой модели идентично модели, расположенной справа. Поэтому такие вещества получили название зеркальных изомеров или энантномеров. Одно из них представляет собой правовращающий энантиомер, или ( + )-форму, другое — его левовращающий антипод, или (—)-форму смесь равных частей обеих форм, ( )-смесь оптически неактивна. [c.40]

Сочетание ковалентных связей с ван-дер-ваальсовыми имеет место в том случае, если атом включен между молекулами подходящего размера или между макромолекулами. Некоторые молекулы этих видов имеют замкнутую форму с отверстиями молекулярного размера, но большинство молекул представляют собой плотные ряды атомов, которые играют роль перегородок, препятствующих перемещению включенных молекул. В соединениях графита слои углерода перемежаются слоями других веществ, например кислорода, ионов HSO4 , воды, брома или атомов щелочных металлов (см. главу шестую, раздел V, Ж). Связь между слоями относительно слабая, а расстояния между ними изменяются в зависимости от размеров молекул вещества, находящегося между ними. В некоторых случаях набухание представляет собой обратимый процесс. Эффект [c.426]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомбической поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания оно может также произойти как искажение или возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленпости увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модифика ции. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченной фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Дня целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций известно также, что гуттаперча, ба. ата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, с.тедовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер 6 и с, и приводит фактически к значению а=7,б5 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию. [c.57]

Изучена кинетика реакции 9-ББН с алкенами [25, 174]. В табл. 14.2.20 приведены некоторые характерные величины и в дополнение для сравнения даны относительные скорости реакций с дисиамилбораном. На основании этих данных можно сделать следующие интересные выводы, (а) В отличие от дисиамилборана 9-ББН реагирует быстрее с транс-, чем с уцс-изомерами. Причина этого неясна, но наблюдаемый факт заставляет сомневаться в приведенном выще объяснении поведения дисиамилборана. Оба реагента ведут себя одинаково по отношению к циклопен-тену и циклогексену, тогда как при гидроборировании циклогеп-тена и циклооктена с помощью 9-ББН размер кольца не играет существенной роли, (б) Если атом углерода, к которому присоединяется бор молекулы 9-ББН, стерически подобен атому углерода [c.303]

На схеме пунктиры со стрелками соединяют вакантные 3d-op-битали с парами Зр-электронов. Пара р-электронов одного атома хлора образует связь с другим атомом хлора, располагаясь на его свободной -орбитали в свою очередь, этот атом соединяется с первым за счет своей пары р-электронов и чужой свободной ii-орбита-ли. Таким образом, каждый атом хлора молекулы СЬ является и донором и акцептором электронов одновременно. Атом хлора имеет большее число электронов, чем фтор, и больше по размеру. Его ковалентный радиус 0,99 А, т. е. в полтора раза больше, чем у фтора, а электроотрицательность 2,83, почти на полторы единицы меньше. У атома хлора имеется такая особенность. Его потенциал ионизации меньше, чем у фтора (это естественное следствие большего размера атОхМа), но сродство к электрону (370 кДж/г-атом) выше, чем у того же фтора (350,7 кДж/г-атом). Энергия диссоциации молекулы хлора примерно в полтора раза больше, чем у фтора. Существует на этот счет два мнения. Согласно первому из них в молекуле фтора ядра расположены ближе и сильнее их взаимное отталкивание, приводящее к более легко.му разрыву. В соответствии с другим повышение энергии диссоциации — следствие наличия дополнительного я-связывания по донорно-акцептормому хмеханизму. Такая особенность объясняет необ-ходимость затраты энергии на разрыв дативных связей в молекуле хлора. Свободная З -орбиталь и относительно небольшая энергия возбуждения (861 кДж/моль), требующая для перевода одного из р-электронов на -подуровень, позволяет одному атому хлора образовывать три связи. Он действует в таком случае как атОхМ с тре.мя неспаренными электронами, образуя ковалентные соединения типа IF3 (жидкость с /к1ш=12°С) и дал е с пятью неспаренными электронами ( 1F ). Образование положительных ионов хлора требует довольно больших затрат энергии. Так, для получения иона С + в газовой фазе требуется 1370 кДж/моль атомов. Поэтому в тех соединениях, где [c.271]

Карбоксипептидаза А состоит из белковой цепи, содержащей 307 аминокислот, и одного иона Zn2+ относительная молекулярная масса равна 34 600. Молекула в первом приближении имеет форму эллипсоида с размерами 5000X3800 пм. С одной стороны эллипса имеется канал, подводящий к активному центру с атомом цинка (II). Координация у металла приблизительно тетраэдрическая два атома азота и атом кислорода от трех [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология