Хиральные соединения с асимметричным расположением

ХИРАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С АСИММЕТРИЧНЫМ РАСПОЛОЖЕНИЕМ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ ВОКРУГ ХИРАЛЬНОЙ ОСИ [c.135]

Все же встречаются соединения, которые не имеют асимметрического атома, но тем не менее асимметричны в целом и поэтому способны к вращению плоскости поляризованного света. В том же смысле, как говорили о центре хиральности (расположенном в центре асимметрического атома) в случае соединений с асимметрическим атомом, можно для некоторых соединений говорить об оси хиральности или плоскости хиральности, даже если геометрическое значение этих терминов трудно определить. Ось хиральности и плоскость хиральности обычно определяются как прямая линия или как плоскость, которые должны превратиться в ось или плоскость симметрии, если некоторые, отличные друг от друга заместители становятся одинаковыми. [c.24]

Совместно с Московицем и Джерасси [31, 32] автор сформулировал представление о том, что рассматриваемая основная система р. -ненасыщенных кетонов представляет собой внутренне диссимметричный хромофор. Большие амплитуды эффектов Коттона этих соединений согласуются с такой точкой зрения. Доля вращения, вносимая этим хромофором, перекрывает вращение, вызываемое асимметричными возмущениями в обычных оптически активных кетонах, и тем самым определяет знак и форму кривой ДОВ. Таким образом, подтверждается представление о том, что идентичность знаков кривых на рис. 13 отражает идентичное относительное асимметричное расположение карбонильной группы и двойной связи или я-элек-тронов бензола, а следовательно, и идентичную абсолютную конфигурацию (хиральность) сложного скрученного хромофора [26]. Корреляция конфигураций, основанная на оптическом вращении двух столь существенно различных типов структур (их можно назвать конфигурационным и конформационным стереоизомерами), беспрецедентна. Результат согласуется с независимым определением конфигурации [26]. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология