Асимметричные соединения

Что имеют в виду, когда говорят, что биохимические реакции характеризуются стереохимической специфичностью Исходя из каких соображений следует ожидать, что подобная стереоспецифичность имеет место в живых организмах (построенных из асимметричных соединений) [c.76]

Аддукты, образующиеся в результате присоединения нуклеофилов к карбонильным группам, часто бывают асимметричными соединениями. Так, присоединение аминогруппы к карбонильной группе с фронта привел ит к образованию карбиноламина в 5-конфигурации [c.144]

В настоящее время предложено большое число каталитических систем, осуществляющих реакции гидрирования молекулярным водородом различных ненасыщенных соединений алкенов, алканов, диенов, ароматических и гетероциклических соединений, альдегидов, кетонов, нитросоединений. Путем подбора соответствующих катализаторов и условий реакции удается достичь высокой степени селективности и осуществить реакции с получением асимметричных соединений. [c.541]

Вопрос о том, к какому результату приведет реакция плоского карбаниона, полученного из первоначально асимметричного соединения, с электрофильным агентом, т. е. образуются ли продукты с обращенной или с сохраненной конфигурацией или их рацемическая смесь, по-видимому, в значительной степени зависит от природы растворителя. [c.329]

Симметрия всего комплекса имеет важное зна чение для исследования явлений переноса з ряда и оптической активности комплексов. Перенос заряда между ионом металла и лигандом зависит.от симметрии комбинации центрального иона металла и я-электронной системы лигандов, участвующих в обмене электрона. При рассмотрении симметрии можно пренебречь влиянием тех заместителей в молекуле лиганда, которые не участвуют в системе я-сопряжения молекулы. Перенос заряда оказывается достаточно интенсивным и, следовательно, применимым в аналитической химии, если отсутствует общий центр симметрии для центрального иона и для всех атомов системы сопряжения (ср. разд. 2.5.2). При изучении оптической активности комплексных соединений необходимо детальное знание их стереохимии, потому что комплексные соединения проявляют оптическую активность только тогда, когда у них нет ни центра симметрии, ни плоскостей симметрии, ни зеркально-поворотных осей симметрии. Отсюда следует, что оптически активные соединения либо вообще не обладают никакими элементами симметрии, кроме тождественного преобразования (асимметричные соединения), либо им свойственны только оси симметрии (диссимметричные соединения). [c.54]

В усовершенствованном интерферометре Релея можно получить кривую зависимости п от х, измеряя число и расположение интерференционных полос, сфотографированных в различные моменты времени (полосы представляют собой линии постоянного значения показателя преломления). Точность получаемых этим методом результатов (в том числе и при измерении зависимости D от концентрации) составляет 0,1%. В случае таких сильно поглощающих и асимметричных соединений, как нуклеиновые кислоты, используются сравнительно простые абсорбционные оптические приборы. В этом случае анализ можно проводить при низких концентрациях. [c.169]

Теперь предположим, что оба сформулированных выше условия (асимметричность соединения и необходимость циркулярно-поляризованного света) выполнены. Взаимодействие света с веществом характеризуется двумя параметрами, п и %, однако они не остаются постоянными при изменении направления вращения циркулярно-поляризованного света. В таком случае необходимо ввести четыре коэффициента — щ, Пг, и Кг — с нижними индексами, указывающими тип циркулярно-поляризованного света, использованного при измерении (левый или правый). На практике активное вещество обычно характеризуют не этими четырьмя величинами, а разностями [c.23]

В предыдущих главах были рассмотрены главным образом различные эмпирические наблюдения, касающиеся связи между круговым дихроизмом и структурой молекул. Выведенные при этом правила подчеркнули вал ность измерений оптической активности как средства исследования асимметричных соединений. [c.264]

В условиях когда такие осложнения не возникают и комплекс выбран так, что он может перейти к продуктам или вернуться к реагенту только по одному пути, =а/а" , если для асимметричных молекул выбрать числа симметрии равными /а, или Li =асг/а+, где а—число (1 или 2) оптических изомеров комплекса, а числа симметрии для асимметричных соединений теперь приняты равными 1. [c.92]

Электрофильпая атака на атомы азота кольца. Основность этих соединений заметно меньше, чем основность пиридина (рЯ а 5,14) пиразин 0,37 пиримидин 1,10 пкридазин 2,10. Конденсированное бензольное кольцо часто оказывает заметное влияние на величину рКа (хнноксалин — 0,6 хиназолин 3,31 циннолин 2,64). Для асимметричных соединений не известно, какой гетероатом азота обусловливает основные свойства молекулы. Для характеристики веществ можно использовать монопикраты. В безводной среде пиразины проявляют двухосновный характер. [c.133]

Многие свойства азиридинов являются яркой иллюстрацией мезомер-ного характера связей между гетерофрагментом и этиленовым фрагментом цикла, вытекающего из модели. Так, заместители +-Ё -типа при атоме азота оказывают незначительное, а при атоме углерода — очень сильное влияние на основность соединения. Специфическая сольватация атома азота в азиридинах, как и в оксиранах, приводит к резкому увеличению скорости реакции с нуклеофилами и оказывает сильное влияние на порядок раскрытия цикла асимметричных соединений. Реакционную способность азиридинов можно считать мерой эффектов стабилизации р -гиб-ридного состояния атома азота. Эти и многие другие особенности свойств соединений с азиридиновым циклом закономерно вытекают из модели трехчленного гетероцикла. [c.329]

Приготовление циклических нитрилов каталитическим цианированием циклических углеводородов и простых эфиров фенола катализатор присоединяется к двойной связи зггле-рода с азотом у Н—С (=NH)—СС и получающееся нестойкое асимметричное соединение К— С (N 12) (ОК)— СС1,, самопроизвольно разлагающееся на хлороформ и щелочное соединение псевдоамида R—С(=НН)ОК, которое расщепляется на цианистый калий и едкое кали последнее реагирует с другой молекулой Я— С (=N14)— [c.273]

Хорошо изучены лишь ароматич. А. — желтые кристаллы нейтрального характера, плохо растворимы в воде и умеренно — в спирте цвет А. обусловлен азоксигрупной. В ряду А. имеет место явление изомерии положения (для асимметричных соединений) и геометрич. изомерии, напр, для мопобромазокси-бензола известны а- и -изомеры [c.32]

Несколько более широкий интервал существования нематического раствора в системах из симметричных 4,4 -алкоксиазокснбензолов (системы 46—60). Однако эвтектики в этом случае имеют весьма высокую температуру перехода К—Л, что ограничивает их практическое значение. При переходе к асимметричным соединениям температура перехода К—N понижается (система 63), благодаря чему композиции на основе этих соединений широко используются в оптоэлектронике. Тем не менее, подобные системы почти не изучались, возможно, из-за сложности получения чистых компонентов [c.121]

В 1956 г. были открыты диссимметричные соединения, и потребность в усовершенствовании системы нохменклатуры стала еще более настоятельной. В том же году Кан, Ингольд и Прелог [2] предложили ,5-систему, которая позволяла не только определять пространственное строение асимметричного соединения непосредственно по его символу, но могла быть также применена и к диссимметричным соединениям. [c.74]

Диариловые эфиры фосфоновых кислот также. могут взаимодейст-вовать с реактивами Гриньяра. Окись метил-ди-/молилфосфина была получена из дифенилметилфосфоната и бромистого /г-толил-магния с ЗТ и-ным выходом --. Асимметричные соединения типа НК К"Р = 0 были синтезированы - при действии реактивов Гриньяра RMgX на фосфинаты НК Р(0)0Р" или КР Р(0)С1. [c.317]

Оптически активными могут быть не только соединения типа R HDR, но также асимметричные соединения, в которых изотоп удален от асимметрического атома углерода, как, например, H3 HOH D3 [10а] и [c.25]

Описание асимметричных соединений с помощью предельной Структуры LXVI, имеющей а-связь Pd — С, было подвергнуто критике со сто- [c.317]

По реакции П, применяя смесь Нз51С1 + Нз 51С1, могут быть получены асимметричные соединения с более низкими температурами застывания. Температуры застывания снижаются также при переходе от Н = СНз к Н = С4Н9. а реакция, наряду с синтезом других ароматических силанов, была [c.77]

В растворах электролитов образуются различные комплексы (сольваты), представляющие электрически асимметричные соединения, окруженные дипольными молекулами растворителя. Комплексы могут образовывать более крупные ассоциаты, поляризованные в электрическом поле. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология