Бромирование влияние строения углеводородов

Когда определяющей является первая стадия, полезно знать, в какой степени переходный комплекс близок к соответствующей структуре Уэланда. При галогенировании молекулярным бромом или хлором кажется вероятным, что в переходном комплексе между молекулой галогена и ароматическим кольцом почти полностью образовалась а-связь. Так, для метилбензолов графическая зависимость между логарифмом скорости хлорирования и логарифмом основности приближенно выражается прямой линией с тангенсом угла наклона немного большим единицы [14]. К тем же выводам приводит изучение кинетики галогенирования ароматических углеводородов [84а, Ь]. Влияние среды на скорость бромирования позволяет предположить, что разрыв связи Вг—Вг происходит на стадии, определяющей скорость реакции [41а, 95Ь]. Нитрование значительно менее селективная реакция [41Ь] и поэтому, вероятно, требует меньшей локализации электронов в переходном состоянии. Когда определяющей стадией является отщепление протона (например, при иодировании), присоединение реагента происходит, вероятно, в первой быстрой равновесной стадии, и строение переходного комплекса должно быть промежуточным между структурой Уэланда и строением исходных еще не реагирующих веществ. Эти выводы иллюстрируются схемой 3. [c.131]

В результате было показано, что в зависимости от строения углеродного скелета, определяющего степень сопряжения, диеновые углеводороды нри бромировании показывают целую гамму переходов от реагирования в качестве сопряженных систем к реагированию изолированными двойными связями. В. И. Есафов сформулировал правило, согласно которому 1) с увеличением числа четвертичных атомов углерода, составляющих скелет сопряженной системы, степень сопряжения этиленовых связей уменьшается, т. е. повышается их автономность 2) при разном количестве одинаковых радикалов, находящихся в связи с углеродными атомами сопряженной системы, влияние их па степень сопряжения тем сильнее, чем менее симметрично их положение в системе [288]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология