Бензол скорость бромирования

Таблица 17. Относительная скорость бромирования производных бензола, а-константы и электронные эффекты заместителей

Хлори рование и бромирование гомологов бензола. Радикальное галогенирование гомологов бензола, например, толуола в боковую цепь инициируется видимым светом, который поглощается молекулой галогена и вызывает ее диссоциацию. Для того чтобы реакция протекала с достаточной скоростью, ее ведут при повышенной температуре, в случае толуола — при температуре его кипения. В этих условиях происходит последовательное замещение атомов водорода в метильной группе на атомы хлора или брома. Степень замещения регулируют дозированием галогена при этом, однако, всегда образуется некоторое количество продуктов более полного галогенирования. [c.154]

Вычислите относительные скорости бромирования и хлорирования хлорбензола в пара-положение. Обе реакции проводятся в ледяной уксусной кислоте при 25°С. Скорость бромирования и хлорирования бензола в этих условиях принять за единицу, значення р —12 и —8,1, [c.106]

Относительная реакционная способность пятичленных гетероциклических систем была количественно изучена с помощью кинетических методов [4]. Для ряда реакций определены относительные скорости электрофильного замещения в положение 2 (табл. 18.4.1). Вследствие осложнений, имеющих место при бромировании незамещенных гетероциклов, в этой реакции были использованы 2-мет-оксикарбонильные производные. Сравнение этих данных с известными скоростями бромирования тиофена и бензола дает следующие значения факторов парциальной скорости для положения 2 [c.118]

Скорость бромирования хлорбензола в 10 раз меньше, чем бензола. Определите факторы парциальных скоростей, если известно, что при бромировании хлорбензола образуется 10% [c.124]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Следующие соединения расположите в ряд по возрастанию скорости бромирования (в присутствии катализатора) а) бензол, [c.111]

Рис. 13.2. Скорости бромирования толуола, бензола и полиметилбензолов в сравнении с устойчивостью ст-комп- ек-сов (сплошная линия) и я-комплексов с галогенами (пункгир). Цифры указывают число и положения метильных гр1Т1П в кольце

Толуол в присутствии хлорида алюминия бромируется почти в 35 раз быстрее, чем бензол. Различие же в скоростях при бромировании этих соединений молекулярным бромом значительно меньше. Чем это объясняется [c.106]

В настоящее время существует значительное количество данных, говорящих в пользу того, что при нитровании и бромировании ароматических соединений не наблюдается эффекта действия изотопов. Например, Мелендер показал, что при нитровании и бромировании замещение трития в кольце происходит практически с той же скоростью, как и замещение водорода [220]. Продукты, образующиеся при нитровании монодейтеро-бензола, также говорят об одинаковом замещении водорода и дейтерия [190]. Наконец было показано, что скорости нитрования нитробензола и пентадейтеронитробензола идентичны [36]. [c.408]

Сопоставление скорости бромирования бензола, толуола и других ароматических соединений со стабильностью соответствующих о-комплексов указывает на симбатность между относительными скоростями образования о-комплексов и скоростями бромирования. Что можно сказать на основании этих данных о строении активированного комплекса [c.105]

Наблюдая различие в быстроте и интенсивности выделения бромистого водорода (ср. опыт 148), отмечают, какой из двух углеводородов бромируется быстрее и как влияют различные катализаторы на скорость бромирования. Смеси, содержащие бензол, на холоду не обнаруживают изменений достаточно быстро, и их следует нагревать до начала кипения (лучше в водяной бане) после чего снова поставить в штатив в присутствии катализатора — алюминия или железа — наблюдается выделение бромистого водорода, хотя менее энергичное, чем при бромировании толуола. [c.216]

Для сннтеза 3-бром-1,2-ксилола о-ксилол предварительно сульфируют и лишь после этого бромируют и десульфируют. Вычислите относительную скорость бромирования этой сульфокислоты при 25 °С в разбавленной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль/л соляной кислоты. Скорость бромирования бензола в этих условиях принять за единицу, значение р —12,1. [c.106]

В табл. 13.2 приведены относительные значения основности аренов, констант устойчивости я-комплексов и констант скоростей бромирования и хлорирования метилзамещенных бензолов в уксусной кислоте. Данные таблицы показывают, что скорости реакций бромирования и хлорирования при введении метильных групп увеличиваются почти в той же степени, в которой происходит возрастание основности [c.407]

В табл. 59 приведены данные о скорости бромирования моно-замещенных бензола. [c.312]

Как доказать выделение бромистого водорода Сравнить скорости бромирования бензола, толуола и нафталина. Написать уравнения проведенных реакций. [c.175]

Для синтеза 3-бром- ,2-ксилола о-ксилол предварительно сульфируют и лишь после этого бромируют. Вычислите относительную скорость бромирования этой сульфокислоты пои 25° С в водной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль л НС1. Скорость бромирования бензола в этих условиях примите равной единице. [c.112]

По данным кинетики бромирования рассчитаны парциальные скорости бромирования а-положения пятичленных гетероциклов по отношению к одному положению бензола бензол 1,0, тиофен 5-10 , селенофен 2,4-10", фуран б-Ю , пиррол Теллурофен взаимодействует с галогенами, давая продукт присоединения по атому теллура состава 1 1 [324]. [c.200]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

Рис. 13.2. Скорости бромирования толуола, бензола и полиметилбеазолов в сравнении с устойчивостью а-комплексов (сплошная линия) и л-комплексов с галогенами (пунктир). Цифры указьшают число и положение метильных групп в кольце.

Толуол, ВГ2 Бромтолуол, бромистый бензил, НВг ZnBr2 18° С, скорость бромирования бензола выше, чем толуола [566]" [c.1394]

В случае дезактивированных субстратов прибегают к катализу кислотами Льюиса (РеВгз, AI I3, I2 и др.). Присутствие катализатора значительно увеличивает электрофильность реагента за счет поляризации связи Вг—Вг при комплексообра-зовании. Скорости бромирования метилпроизводных бензола при переходе от реакции с Вгг в 85%-и уксусной кислоте к реакции с Вг2—РеВгз в нитрометане столь возрастают, что приближаются, к предельным значениям, когда процесс контролируется диффузией и субстратная селективность отсутствует. Если в первой системе мезитилен бромируется в 10 раз быстрее бензола, то во второй —всего в 5 раз (см. табл. 2.4). [c.224]

Бромирование бензола проводят в приборе, изображенном на рис. 28. Колбу емкостью 250 мл соединяют при помощи двурогого форштоса с капельной воронкой (примечание) и обратным холодильником. Верхний конец холодильника соединяют с воронкой, находящейся в соприкосновении с водой, помещенной в стакан (для поглощения выделяющегося при реакции бромистого водорода). В реакционную колбу вносят 1 г железных опилок и наливают 26 г бензола, затем при встряхивании колбы прибавляют из капельной воронЪи по каплям 18,5 мл брома. Обычно реакция начинается не сразу, поэтому надо прибавить небольшое количество брома и подождать начала реакции. В некоторых случаях реакция долго не начинается, тогда следует на короткое время погрузить колбу в теплую водяную баню. Напротив, при слишком бурном ходе реакции рекомендуется временно охладить колбу холодной водой. После того как начнется выделение бромистого водорода, возобновляют приливание брома, регулируя скорость приливания таким образом, чтобы реакция шла интенсивно, но не становилась бурной. Необходимо помнить, что слишком быстрое добавление брома и повышение температуры способствует побочной реакции образования дибромбензола. [c.112]

Известно, что накопление электронодонорных алкильных групп в ароматическом кольце увеличивает электронную плотность кольца и способствует более легкому протеканию реакций электрофильного замещения. По данным [2], введение одной метильной группы в молекулу бензола увеличивает константу скорости изотопного обмена водорода с дей-теротрифторуксусной кислотой примерно в 150 раз, а введение пяти метильных групп — более чем на 7 порядков. Аналогичные результаты наблюдаются и в других реакциях электрофильного замещения, так, например, относительная скорость бромирования пентаметилбензола на 8 порядков больше, чем бензола [3]. [c.426]

Если скорость бромирования бензола в трифторуксусной кислоте рапна 7,6-10- л-моль"1-с"1, а скорость реакции в уксусной кислоте в 2500 раз ни/Ко [23]. [c.11]

Отсутствие первичного кинетического изотопного эффекта при нитрованпи бензола и толуола подтверждается экспериментами с использованием [ Н] бензола и толуола, содержащего тритий в кольце. Аналогично, заметного тритиевого изотопного эффекта не наблюдалось и при бромировании бензола и толуола. С другой стороны, небольшой изотопный эффект обнаруживается при сульфировании, и, следовательно, стадия 2 (уравнение 27), по крайней мере частично, определяет скорость сульфирования 2 ). [c.341]

При бромировании молекулярным бромом, как и при нитровании, обнаружено заметное влияние пространственных эффектов, однако они отсутствуют в реакциях с участием положительного брома . Так бромирование молекулярным бромом гр г-бутилбен-зола проходит в незначительной степени в орго-положение к трет-бутильной группе, однако при использовании положительного брома образуются значительные количества о-брои-трет-бутил-бензола. Бензол и [ Нб]бензол бромируются с почти одинаковыми скоростями. Имеются доказательства в пользу того, что при низкой кислотности в случае некоторых реакционноспособных субстратов можно достигнуть переходного состояния протонированием первоначально образующегося комплекса [77]. Изотопный эффект растворителя при бромировании бензола в хлорной кислоте (0,16 М) равен = 2,2. Возникает вопрос, почему такой путь реак- [c.377]

Сравнение основности полиметилбензолов (по данным табл. 13.1) и устойчивости п-комплексов с относительными скоростями их бромирования (Вг2 в СН3СООН) и хлорирования (С1зв СН3СООН) при 25 °С. В качестве стандартного соединения взят бензол. [c.1030]

Имеются два варианта применения линейного соотношения свободных энергий для исследования реакционной способности фурана. При использовании расширенного соотношения селективностей отдельно для 2- и 3-замешения рассматривается зависимость между логарифмами факторов парциальной скорости и реакционными константами (р) для аналогичных реакций бензольных производных. Наряду с такими реакциями электрофильного замешения, как бромирование, хлорирование, ацетилирование, трифторацети-лирование, протодесилилирование и протодемеркурирование, линейной зависимости подчиняются также реакции в боковой цепи, идущие через карбениевые ионы [4, 13]. По углу наклона прямой можно определить константу заместителя (о+) для случая замены группировки СН = СН в бензоле на О. Количественная оценка реакционной способности тиофена была проведена сходным образом (табл. 18.4.2), Эти данные показывают, что положение 3 фурана наименее реакционноспособно, хотя и более реакционноспособно, чем единичное положение бензола. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология