Анализ хроматографический меняющейся селективностью

При исследовании смесей неизвестного состава задачи идентификации упрощаются применением специфического концентрирования, позволяющего выделять отдельные классы органических соединений. Идентификация отдельных компонентов внутри класса более легко достигается нри использовании различных зависимостей, связывающих хроматографические характеристики (время, объемы удерживания) с физико-химическими свойствами веществ внутри ряда (температура кипения, молекулярный вес). Выделение отдельных классов при концентрировании часто связано с первоначальным более или менее селективным накоплением (перегонка, экстракция, вымораживание и т. д.). Поэтому разработка общих схем систематического анализа органических компонентов вод имеет существенное значение для выбора наиболее рационального пути концентрирования, с использованием элементов этих схем нри решении отдельных задач [34, 35]. Дополнительные возможности для идентификации дает метод аналитической реакционной хроматографии, который использует химические превращения анализируемых веществ в хроматографической схеме [36, 37]. [c.181]

Современные хроматографические системы, оптимизированные по селективному диапазону разделения, характеризуются эффективностью не менее 12000-15000 т.т. и значением С2 / >= 12-15. Такие параметры позволяют получать надежные характеристики ММР полимеров без учета приборного уширения. При очень узком ММР (М /Мп=< 1,1-1,2) поправка на приборное уширение необходима даже при использовании разделительных систем с очень высокой эффективностью. Комплекс проблем, связанных с приборным уширением и его влиянием на результаты эксклюзионно-хроматог-рафического анализа полимеров, подробно рассмотрен в монографиях [1-3]. [c.53]

Работы по созданию ускоренных методов анализа ксилолов проводили путем сочетания сорбента оптимальной селективности и высокоэффективной быстродействующей колонки. Так, ранее указывалось [113] на достоинства насадочных колонок малого диаметра, сочетающих преимущества капиллярных и насадочных колонок и позволяющих значительно ускорить проведение хроматографических анализов. Как видно из рис. И, з, разделение ксилолов и этилбензолов на колонке длиной 1 м, внутренним диаметром 1 мм с 2% смеси бентона-245 и вазелинового масла на хромосорбе при 58° С достигается за время менее 3 мин при эффективности порядка 2500—3000 теоретических тарелок и X = 1,1 — 1,5 мин (детектор — пламенно-ионизационный) [114]. [c.113]

Поскольку удерживание вещества данным сорбентом обусловливает лишь единичный сигнал, взаимно-однозначное соответствие между ним и природой компонента смеси может быть установлено лишь тогда, когда известно, что никакое другое вещество не обладает идентичными сорбционными свойствами по отношению к использованному в колонке сорбенту и, следовательно, не может иметь такого же (отличающегося менее чем на величину, определяемую шириной зоны) времени удерживания. Разумеется, в общем случае такое заключение сделать весьма затруднительно даже при наличии большого числа эталонов или данных по их удерживанию. Дополнительную информацию можно получить путем использования так называемых селективных детекторов, имеющих повышенную чувствительность к соединениям определенных классов. Здесь для идентификации используется не только время появления сигнала, но и интенсивность последнего. Кроме того, процесс идентификации значительно упрощается, если известно, какие соединения могут присутствовать в данном конкретном случае, например, при известном происхождении (или истории) объекта. Сюда же относятся методы, связанные со специальной обработкой смеси, например химическим удалением веществ определенных классов с последующей хроматографической идентификацией остальных веществ (что в некоторой степени аналогично систематическому качественному анализу смеси неорганических соединений). [c.7]

Выбор подходящего сорбента диктуется характером продуктов реакции, подлежащих разделению. Часто приходится отделять мешающие реакционные продукты. В таком случае более уместно хроматографическое разделение, чем применение избирательного абсорбирующего наполнения, которое необходимо часто менять или регенерировать. Для разделения простых низкокипящих компонентов, наиболее часто встречающихся в элементном анализе, применяют хроматографию газ — твердое вещество , тогда как хроматографию газ — жидкость применяют в исключительных случаях. В отличие от классических методов и от некоторых автоматических методов, основанных на селективной абсорбции, хроматографирование позволяет вести контроль за реакционным процессом. Например, возможно обнаруживать в газах сожжения метан, что указывает на неполноту процесса окисления. Для определения кислорода пригодны молекулярные сита 5А, на которых происходит разделение N2, СН4, СО. [c.25]

Газовая хроматография является универсальным методом, который дает возможность использовать однотипную аппаратуру. В одном анализе можно определять качественный и количественный состав сложной смеси, содержащей до нескольких сотен летучих компонентов. Высокочувствительные и селективные детекторы, используемые для регистрации результатов хроматографического разделения, позволяют определять примеси, присутствующие в концентрациях до 10 °% и менее. [c.3]

В отношении анализа остатков пестицидов газовая хроматография обладает рядом преимуществ перед биологическими пробами или колориметрическими методами. Хроматографическая методика является универсальной, поскольку большое количество соединений можно разделить на колонках для ГЖХ за один опыт, причем каждый компонент смеси дает пик с характерным для него расположением, позволяющим получить информацию о природе продукта и его количестве в смеси. Тест-организмы, используемые в биологических пробах, часто чувствительны к большому классу соединений, причем чувствительность меняется в широких пределах сигнал же в смеси является аддитивным, а не селективным. Хроматографический метод является быстрым так, например, шесть или восемь компонентов и более можно разделить за 20—30 мин, причем можно провести их количественное определение. Хроматографический анализ — очень чувствительный метод например, смеси, содержащие 20 и более компонентов, могут быть проанализированы при применении ионизационного детектора и пробы весом 1 мкг. Наконец (что, вероятно, является наиболее важным), [c.577]

Применение газовой хроматографии для исследования химических равновесий в растворах лишь начинается, и примеры пока еще немногочисленны. Тем не менее, они достаточно характерны, и уже выявлены большие возможности метода в этой области исследований. Весьма велики возможности хроматографического метода для изучения комплексообразования. В свою очередь, изучение специфических взаимодействий обогащает хроматографические методы анализа, позволяя находить пути увеличения селективности разделения и возможности ее управляемого изменения. [c.182]

ТСХ принято рассматривать в качестве недорогого метода с умеренной специфичностью и емкостью в отношении количества образцов и компонентов смеси, но требующего предварительной экстракционной обработки образцов, обладающего ограниченной чувствительностью и создающего некоторые трудности при количественных измерениях. Тем не менее он широко известен как ценный метод разделения и скрининга лекарственных препаратов в первую очередь в образцах мочи и при токсикологических анализах благодаря низкой стоимости, простоте операций и хроматографического оборудования и селективности обнаруживающих реагентов. С другой стороны, ТСХ страдает недостатком чувствительности и селективности и часто отсутствием объективных критериев оценки разрешающей способности [26]. [c.90]

Из всех вариантов ВЭЖХ обращенно-фазовый применяется в настоящее время наиболее щироко. Его привлекательность определяется методической простотой и универсальностью, во многих случаях — простотой механизма сорбции и предсказуемостью поведения веществ на основании их строения. Мода на обращенно-фазовую хроматографию стала всеобщей. По разным оценкам, этим методом выполняется сейчас 70—90% всех опубликованных в литературе разделений. В других разделах книги мы попытаемся показать, что следование моде вовсе не обязательно. Отчасти это ясно из приведенной на рис. 2.3 схемы выбора неподвижных фаз. Часто разделение одной и той же смеси можно выполнить на сорбентах различных типов, и нельзя не считаться с тем, что каждый из них может иметь определенные преимущества в смысле селективности или экономичности. Последнее обстоятельство особенно важно при разработке методов препаративного разделения, а также серийных анализов, выполняемых при контроле производства и качества продукции. Поэтому мы считаем, что роль обращенно-фазового метода в ВЭЖХ необоснованно преувеличена. Вероятно, целесообразно было бы применять его всего в 40—60% случаев. Тем не менее ясно, что независимо от колебаний хроматографической моды и точек зрения отдельных специалистов обращенно-фазовая хроматография и ее разновидности сохранят свое важнейшее значение в арсенале методов разделения. [c.51]

Карбоновые кислоты. Для проведения количественного анализа карбоновых кислот, особенно их бифункциональных производных, а также высококипящих кислот, их до хроматографического анализа превращают в более стабильные и менее адсорбционно-активные производные. Метиловые эфиры кислот — одна из наиболее популярных форм производных кислот в газохроматографическом анализе. Для получения метиловых эфиров карбоновых кислот используют диазометан [100], метанольный раствор соляной кислоты [Ш1], метанольный раствор трифторида бора [102], пиролиз тетраметилам-мониевых солей [ЮЗ] и другие методы. Применяют также высшие эфиры для повышения чувствительности при детектировании ЭЗД целесообразно использовать галогенсодержащие реагенты для получения сложных эфиров [104]. Следует особо отметить использование эфиров а-оксифосфоновой кислоты для анализа следов карбоновых кислот с применением селективного фосфорного детектора [49]. Триметилсилиловые эфиры также используются для проведения хроматографического анализа [106, 107]. Интересные методы анализа кетокислот [c.46]

Применяемые в настоящее время хроматографические детекторы позволяют проводить количественный анализ для большего числа как органических, так и неорганических соединений с температурами кипения иримеррю до 400° С. Непрерывно совершенствуются старые и разрабатываются новые универсальные детекторы для анализа этих соединений. Однако наряду с универсальными необ.ходн-мы также и селективные детекторы, облегчающие проведение анализов сложных смесей и идентификацию компонентов. Большие успехи достигнуты в развитии высокочувствительных методов детектирования. Полученные показатели по чувствительности (10 % и менее) не являются пределом и могут быть улучшены главным образом за счет уменьшения уровня шумов и применения ЭВМ для обработки данных. Громадные достижения в теории и практике хроматографического детектирования в значительной. мере определили прогресс всей газовой хроматографии, наблюдаемый за последние десять лет. Несмотря иа это, все же можно сказать, что по тем или иным причинам [c.152]

Именно поэтому в настоящее время такое внимание уделяется разработке селективных детекторов, по этой же причине хроматографический анализ дополняют спектрометрическим анализом, главным образом масс-спектрометрией. Примечательно, что при этом газовая хроматография не деградирует в простой метод разделения. Напротив, объединение этих двух аналитических методов расширяет возможности каждого из них. Тем не менее идентификация анализируемых компоиенгов по харз кте-ристикам удерживания (время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, индексы удерживания, и т. д.) используется все-таки чаще всего, поскольку этот метод очень прост и поскольку сложного хроматографического оборудования при этом не требуется [73]. [c.196]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

В конце периода пробоотбора поток азота над пробой п правляют его от источника газа непосредственно в колонку хроматографической колонки программируется со скоростью от 2 до 10° С/мин, и соединения элюируются в селективный детектор в зависимости от поставленной аналитической задачи. Использование при анализе пламенно-ионизационного детектора позволяет получать наибольшую информацию при проведении плавки в металлургии, в производстве пластических масс, пленок, всех типов синтетических органических покрытий, а также определять качество суспензий, эмульсий, упаковочных материалов, качество синтетических напитков, любого типа воды, подобной талым водам, высоко чистой воды для производства пара и питьевой воды. При этом методе даже высоколетучие примеси в нелетучих жидкостях и почти все примеси в газах могут быть обогащены и более или менее точно проанализированы. [c.162]

Диметилформамид часто применяется для анализа углеводородов i—Сб, причем удается разделить цис- и гранс-бутены-г, а также изобутен и бутен-1 [97]. Однако вследствие высокого давления пара (потери улетучивающейся фазы составляют 3% в час при 20°С) колонка с такой неподвижной фазой имеет короткое время работы. Формамид менее летуч [98], к тому же пламенно-ионизационный детектор обладает меньшей чувствительностью к его napaM. Для этой фазы характерны донорно-акцепторные свойства. Формамид модифицирует поверхность необработанного твердого носителя и устраняет хвосты у хроматографических пиков. Несмотря на указанные преимущества, его применение весьма ограничено, так как он может использоваться лишь при комнатной температуре. Замена его на диметилстеарамид ведет к явной потере селективности. Конденсацией длинноцепочечных карбоновых кислот с производными пиридина удалось синтезировать полиамиды, которые устойчивы до 250 °С [99]. Из-за весьма благоприятного соотношения констант У и Z (см. табл. VIH. 16) они селективно отделяют спирты от кетонов и альдегидов и вполне пригодны [c.164]

Способов изменения коэффициента емкости существует достаточно много, и рассмотренные выще параметры выбраны нами главным образом потому, что их влияние на коэффициенты емкости предсказуемо (см. разд. 4.2.3) и в определенной степени обычно. В связи с этим следует заметить, что некоторые хроматографические параметры вообще не влияют на коэффициент емкости и, следовательно, на селективность. К их числу относятся длина колонки, скорость потока и диаметр упакованных колонок. Таким образом, эти параметры не имеют отиоще-ния к процессу оптимизации селективности. Однако иногда перечисленными параметрами можно оперировать в ходе оптимизации селективности, рассматривая их в связи с другими параметрами, действительно влияющими на селективность. Так, снижение температуры в газовой хроматографии может приводить к повыщению селективности, но, чтобы при этом не возросла длительность анализа, приходится увеличивать скорость потока. Тем не менее в больщинстве случаев имеет смысл рассматривать те параметры, которые не влияют на селективность, отдельно, после завершения процесса оптимизации. Некоторые соображения о выборе значений этих параметров приведены в конце книги (гл. 7). [c.15]

Привести исчерпывающие данные относительно чувствительности всех видов анализа почвы трудно. Описано определение метилового эфира пиклорама в ночве в концентрациях до 5-10 % с применением детектора по захвату электронов (ДЗЭ) с изотопом 2 Ка [13]. Дактал определяли в почвах и растениях с удовлетворительной точностью при содержании его менее 1-10 % [14] детектирование также осуществлялось с помощью ДЗЭ. Совершенствование детекторов и возможность быстрой смены колонок и детекторов делает газовую хроматографию селективным и чувствительным методом определения пестицидов. Опубликованы также данные по условиям хроматографического разделения и чувствительности определения несдрльких гербицидов (эфиров 2,4-Д, 2,4-ДБ и 2,4,5-Т) [15]. Точность анализа часто зависит от методики концентрирования. В ГХ имеются несколько типов детекторов.. Правильный их выбор позволяет добиться нужной чувствительности. Чувствительность и порог чувствительности для некоторых наиболее распространенных детекторов приведены в табл. 6.1. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология