Фенилазо нафтол таутомерия

Описанные методы, а также изучение дипольных моментов [10] и магнитной восприимчивости [11], позволили для широкого ряда азосоединений ответить на вопрос, какая из таутомерных форм является преобладающей. Это зависит, конечно,, от относительной устойчивости альтернативных форм. В случае фенилазонафтолов, которые составляют наиболее интересную группу, серия спектральных кривых, измеренных в различных растворителях, имеет изо-бестическую точку. Это, несомненно, свидетельствует о таутомерной природе 4-фенилазо-1-нафтола [12]. ИК-спектры подтверждают такую таутомерию как для твердого состояния, так и для растворов 1-фенилазо-2-нафтола, 2-фенилазо-1-нафтола и 4-фенилазо-1-нафтола и свидетельствуют в пользу представленной ниже структуры гидразонной формы [13] [c.1898]

Азо-гидразонная таутомерия о-оксиазосоединений и влияющие на нее факторы были изучены рядом исследователей [32], которые пришли к выводу, что фенилазо-р-нафтолы существуют в виде хелатных структур (XXVIII). Ввиду этого механизм, представленный ниже, предполагает образование комплексов типа ЬН)гСо Х2 и из них комплексов Ь9Со11 [c.1957]

СВЯЗЬ не может быть отнесена к явлению мезомерии. Для особого случая о-оксиазосоединений несколько лет тому назад Буравой смог привести доказательство наличия таутомерии он показал, что характер спектральных кривых продуктов азосочетания 2-нафтола зависит также от растворителя и от заместителей в диазосоставляющей 1-фенилазо-2-нафтол в гек-сане имеет максимум при 420 ммк, что соответствует оксиазо-форме в 50% водном опирте, напротив, при 480 ммк проявляется гидразонный максимум. Спектры в хлороформе и спирте позволяют с достаточным приближением расщифровать спектры смесей в другой паре растворителей. Некоторые отклонения от спектров л-изомера (последовательность растворителей и о-за-местителей) могут быть объяснены сольватирующим эффектом. [c.254]

Наличие конденсированных бензольных колец в 1,2- и 1,4-нафтохи-нонах заметно стабилизирует их по сравнению с соответствующими бензохинонами. Таким образом, потеря в РЭС при переходе от диги-дроксинафталина к нафтохинону меньше, чем при переходе от диги-дроксибензола к бензохинону (табл. 3.1). Поэтому РЭС 90,7 кДж/моль недостаточно, чтобы компенсировать разницу в 108 кДж/моль. Следовательно, в отличие от азофенолов в азонафтолах более устойчивым должен быть гидразонный таутомер. Однако вследствие меньшей разности энергий азо- (5) и гидразонной форм (6) таутомерия азонафтолов более частое явление, чем таутомерия азофенолов. Интересное исключение составляет З-фенилазо-2-нафтол. Для него известен лишь значительно более устойчивый азо-таутомер (9) с полностью ароматическим нафталиновым ядром. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология